LC-HRMS非靶标筛查8个地表水样品中有机污染物

目的 基于超高效液相色谱-四极杆-飞行时间串联质谱技术(UPLC-QTOF MS/MS),建立高分辨质谱(LC-HRMS)非靶标策略筛查地表水中潜在有机污染物的方法并应用于环境水样品中有机污染物识别.方法 地表水样品经固相萃取提取后,采用0.1％甲酸溶液和甲酸甲醇溶液作为流动相在C18色谱柱上进行洗脱.分别采用全扫描模...     

UPLC-Q-TOF/MS快速检验17种有机炸药

本文建立了超高效液相色谱–四级杆串联飞行时间质谱测定涉爆案件中17种有机炸药(TNT、RDX、HMX、PETN、CE、2-Am-DNT、4-Am-DNT、PYX、2-HADNT、4-HADNT、1,2-DNG、1,3-DNG、3,5-DNA、R-SALT、4-NDPA、NTO、4,4’-DNDPA)的快速定性、定量方法。本研究将有机炸药爆炸残留物或原药经有机溶剂直接溶解，用PLD⁺净化柱或有机微孔过滤膜净化提取，提取液采用超高效液相色谱–四级杆串联飞行时间质谱进行定性、定量检测。分析采用Shim-pack Velox Biphenyl(2.1 mm×100 mm×2.7μm)色谱柱，质谱扫描方式为负离子的全扫描/数据依赖二级质谱扫描(Full MS/DDA-MS²)模式。结果表明17种有机炸药的检出限在0.1～10 ng/mL之间，所有目标物在其相应的浓度范围内线性关系良好，日内相对标准偏差(RSD)为1.6%～5.3%(n=6)，日间相对标准偏差(RSD)为1.7%～8.5%(n=24)。应用本方法可同时准确、快速、高效地对涉爆案件中的17...     

气相色谱与计算机结合在毒物分析中的应用──35种常见毒物的GC-PC系统分析检索

气相色谱法是毒物分析最常用的方法之一，通常是将本知物的保留时间与几种标准品的保留时间逐个对比，进行定性分析。而本方法是无需标准品，只要将测得未知物的三个保留时间值输入到计算机里，计算机可进行自动检索识别。本方法优点是在无标准样品的情况下，也可进行定性分析，把毒物的人工识别，变为计算机识别，既快速又准确。材料与方法一、仪器GC－7A型气相色谱仪，C－R1B型色谱数据处理机，FID检测器。TW386型计算机。二、样品35种常见毒物来源于沈阳、鞍山、及苏家屯等地区的药厂、农药厂以及公安部二所等。三、试剂所用试剂均…     

基于GC-MS的血液气味识别模型

目的阐明人体血液与动物血液气味的差异性,并建立对两者进行分辨的仪器分析方法。方法采用气相色谱-质谱技术联合固相微萃取前处理方法测定了血液气味的化学组成;以血液气味色谱数据为基础,利用逐步判别分析法,以Matlab为计算工具,编写了血液气味识别模型的代码。结果分析鉴定了9种在人体血液与动物血液之间有显著差异性的化学成分,基于这些化合物建立了血液气味识别模型。结论人体血液与动物血液气味有显著差别;建立的血液气味识别模型能够正确区分人体血液与动物血液。     

巴比妥类安眠药在胶束液相色谱中的保留行为

目的研究巴比妥类安眠药在胶束液相色谱中的保留行为,为其应用提供理论基础。方法选择阴离子型表面活性剂十二烷基硫酸钠（SDS）为流动相,分别考察胶束浓度、流动相pH、有机改性剂浓度、柱温等对巴比妥类安眠药保留行为的影响。结果随着胶束浓度增加,有机改性剂浓度增加以及柱温的升高,巴比妥类安眠药在色谱柱上保留能力降低。结论巴比妥类安眠药容量因子与表面活性剂SDS的浓度、有机改性剂浓度以及柱温成良好的线性关系,而巴比妥类安眠药的保留时间与流动相的pH值呈非线性关系。     

用快速高效液相色谱系统分离纯化Gc蛋白

报告Gc蛋白的一种分离方法，为免疫制备抗Gc血清制备抗原。硫酸该分级沉淀出含Gc的人血清组份，BlueSepharoseCL－6B亲和色谱除去含Gc硫酸铸分级沉淀的人血清组份中的白蛋白，快速高效液相色谱系统过Alkyl-SuperoseTMHR5／5疏水色谱柱和MonoQHR5／5离子交换柱。聚丙烯酸胺凝胶解离、非解离电泳证明，Gc蛋白得到了彻底纯化。免疫固定显示：纯化出的蛋白确实是Gc蛋白．为1-1型。快速高效液相色谱为蛋白质的纯化提供了新的技术及仪器手段。     

大型活动安保风险评估概论

风险评估是大型活动安全保卫的核心和关键。它是运用各类数学原理、模型、方法和风险数据库，通过全方位、多渠道的广泛收集可能导致各类大型活动突发事件发生的危险有害因素，预先识别潜在的各类威胁、弱点，评估险种类等级、可能造成的影响，对危机灾害后果进行准备和预警，制定应对的安全策略建议和安全解决方案，为规避与调整风险、管理决策提供科学依据的过程。大型活动风险评估的方法主要分为定性和定量两种。大型活动风险评估的过程包括风险识别、风险评价和风险控制三个组成部分。     

LC／MS／MS法测定全血中马钱子碱和士的宁的含量

目的建立定量分析人全血中马钱子碱和士的宁的高效液相色谱质谱联用法。方法应用Oasis^TM MCX小柱进行固相萃取法提取，XTerra^TM RP18色谱柱分离。结果在该条件下，人血中马钱子碱和士的宁的线性范围为0．01—5．0μg／ml，最小检出限为0．2ng／ml；马钱子碱和士的宁在0．01—5．0μg／ml浓度范围内的回收率均在80％以上。结论高效液相色谱质谱联用法可定量测定血中马钱子碱和士的宁。     

新型苯环己哌啶衍生物溴胺酮的表征与分析

为了对案件缴获的疑似毒品进行分析,确认化合物种类,建立化合物的表征数据,本文基于气相色谱–质谱联用技术(GC-MS)、液相色谱–高分辨飞行时间质谱联用技术(LC-QTOF)、傅里叶变换红外光谱技术(FT-IR)、核磁共振氢谱(¹H NMR)及碳谱(¹³C NMR)、X射线单晶衍射(X-ray diffraction of single crystal)等多种手段对目标化合物进行分析和表征。测定了已列管的氯胺酮和氟胺酮的二级质谱,建立中性丢失质谱碎片信息,并与目标化合物进行比对。通过多种分析手段与中性丢失质谱碎片信息比对结果,确认该化合物为溴胺酮。新型苯环己哌啶衍生物溴胺酮存在一定的毒品替代和滥用风险,本研究建立的溴胺酮的分析与表征数据能够为公安机关对溴胺酮的鉴定工作提供参考依据。     

苯二氮卓类新精神活性物质去氯依替唑仑的定性检验方法研究

目的建立苯二氮卓类新精神活性物质去氯依替唑仑的气相色谱-质谱(GC-MS)和超高效液相色谱-四极杆-飞行时间质谱(UPLC-Q-TOF MS)定性检验方法。方法未知样品用甲醇和水提取,取上清液,采用GC-MS和UPLC-Q-TOF MS进行分析。结果经GC-MS检测,保留时间为17.73 min的未知组分的质谱碎片主要特征离子峰有m/z 279,308,239,252,225,77,126。经UPLC-Q-TOF MS检测,保留时间为4.781 min的未知组分的准分子离子峰为309.1173,碰撞诱导解离(CID)模式下二级质谱主要离子有m/z 280.0776,255.0952,240.0719,225.0604,206.0748。经缴获毒品分析科学工作组(Scientific Working Group for the Analysis of Seized Drugs,SWGDRUG)分析谱库检索和文献查询获得的信息资料进行比对,鉴定为去氯依替唑仑。结论该方法具有分析简便、快速的特点,可以用于实际案件的检测。     

灭多威农药的检验

目的建立检验氨基甲酸酯类农药灭多威的方法。方法用薄层色谱法、气相色谱法以及色一质联用法分析;结果灭多威在展开剂氯仿∶乙酸乙酯∶环己烷=2∶1∶1时HRf值为0.38;苯∶丙酮=9∶1时HRf值为0.27;气相色谱检验保留时间为9.75min;质谱图分析为7.156min。结论该方法可用于检案。     

有机爆炸物的现场非介入性检测——顶空固相微萃取一真空气相色谱质谱法

本文考察了顶空固相微萃取在有机爆炸物现场非介入性检测中的适用性。由固相萃取（SPME）纤维头吸附的有机爆炸物用真空气相色谱一质谱联用仪进行检测。该方法所需的洗脱温度低,色谱分离时间短。SPME适用于提取蒸汽压不低于2．4,6-三硝基甲苯（TNT）的挥发性和半挥发性有机爆炸物,如较易挥发且不稳定的化合物三过氧化三丙酮（TATP）的非介入性检测就可以应用该方法。本研究使用静态顶空,尽可能地减少顶空体积,实现了较高的灵敏度。在现场,SPME方法的灵敏度受环境温度的影响较大：由于样品的蒸汽压未达到平衡,在固定顶空体积和萃取时间的条件下,SPME纤维头萃取的样品总量随温度的提高而增加。在有合适容器的情况下SPME纤维头上萃取的样品在取样3天后仍然能顺利检测。     

反相高效液相色谱分离抗精神失常药物

作者采用反相高效液相色谱法对氯丙嗪、三氟拉嗪、异丙嗪、奋乃静、氟奋乃静、氯氮平、氟哌啶醇、安泰乐,多虑平等九种常见抗精神失常药物进行分离。并对色谱条件流动相中甲醇比例,二乙胺浓度,pH值及柱温对药物保留时间的影响进行考察,选择出一种能良好分离九种药物的色谱系统,对这类药物中毒时鉴别药物品种具有实用意义。     

UPLC-MS/MS法监测污水中甲卡西酮稳定性试验研究

目的通过正交试验比较甲卡西酮在不同溶剂pH值、浓缩温度、保存时间和保存温度提取条件下的稳定性,建立适合污水中甲卡西酮稳定测定的提取制备方法用于超高压液相色谱质谱联用仪的检测。方法在甲卡西酮检测过程中设置4个因素(提取溶剂pH值、浓缩温度、保存时间、保存温度)进行考察,每个因素选择3个水平,然后采用L9(3~4)进行正交试验,提取液使用液相色谱三重四极杆串联质谱仪(Exion LC/QTRAP 6500)检测,以甲卡西酮m/z=105.1的子离子峰面积作为定量指标,采用SPSS 16.0统计软件进行数据分析找出最佳条件。结果正交试验结果分析表明,提取溶剂pH=2.0,保存时间0d,保存温度-20℃,浓缩温度60℃为最佳提取条件,并根据该条件进行了方法学考察,结果表明甲卡西酮在1ng/L～500ng/L浓度范围内线性良好,提取回收率90%,RSD5.33%,基质效应6.52%,RSD0.31%,均符合相关标准要求。结论本研究通过正交试验筛选到的甲卡西酮制备方法有利于其稳定检测,适用于质谱的定性定量分析,可用于对污水中甲卡西酮成分的监测工作。     

基于代谢组学技术的毒鼠强中毒机制研究

目的 研究毒鼠强中毒后大鼠的血浆代谢组学随时间变化规律，从代谢组学角度揭示其毒理学作用机制，为毒鼠强中毒的相关法医学研究提供依据。方法 将SD大鼠随机分成对照组和实验组(n=8)，实验组大鼠灌胃1/4LD₅₀(0.05 mg/kg)毒鼠强乙酸乙酯溶液，对照组灌胃等剂量乙酸乙酯溶液，灌胃后于24 h、5 d、16 d眼眶静脉采血(约1 mL)，应用超高效液相色谱-飞行时间质谱联用技术检测血浆中的内源性小分子物质。采用主成分分析(PCA)、正交偏最小二乘判别分析(OPLS-DA)等筛选显著差异代谢物，寻找与毒鼠强中毒相关的代谢通路。结果本研究以变量权重重要性排序(VIP)值>1和student t检验的P值<0.05为筛选标准，中毒后不同时间点共筛选出显著差异代谢物30种，包括鞘脂类、氨基酸类和脂肪酸类化合物，涉及到鞘脂信号通路、鞘脂代谢和ABC蛋白转运等10条代谢通路。结论 毒鼠强中毒后机体多条代谢通路受到显著影响，主要是不同程度的神经系统调节紊乱和能量代谢紊乱，整体变化呈现出累积效应，可为研究毒鼠强毒性作用机制提供依据。     

饮料中γ-羟基丁酸的分析

目的建立饮料中γ-羟基丁酸(GHB)的分析方法。方法检材以GHB-d6为内标,加入酸性氯化铵饱和溶液调节pH值<4,用乙酸乙酯提取、离心后取有机层,水浴下吹干,经BSTFA衍生化后,用气相色谱/质谱联用仪测定。检材以GHB-d6为内标,经流动相稀释、离心后,吸取上清液用液相色谱-串联质谱仪测定。结果GC/MS测定饮料中GHB的检出限为0.2μg/mL,日内精密度和日间精密度小于8.54%;LC/MS/MS测定饮料中GHB的检出限为2μg/mL,日内精密度和日间精密度小于8.62%。结论饮料中GHB进行定性定量分析。方法灵敏、准确、快速,适用于法庭毒物分析中饮料中GHB的检测。     

LC-MS/MS同时分析尿液中15种安眠镇静药物及其代谢物

目的建立尿液中15种常见安眠镇静药物及代谢物的液相色谱-串联质谱分析方法。方法尿液经酶水解、固相萃取后,用C18液相柱分离,以含甲酸铵和甲酸的水、乙腈为流动相梯度洗脱,质谱采用电喷雾电离（ESI）-正负离子模式同时扫描,采用二级质谱多反应监测（MRM）模式检测目标化合物。结果以化合物的保留时间、两对母离子/子离子对定性,尿中常见安眠镇静药物的检测限为0.01～0.5ng/mL（ESI＋）和10ng/mL（ESI-）;相关系数r在0.994以上;日内及日间精密度均在18%以下;绝对回收率在64.80%～116.20%之间。结论方法快速、灵敏、简便、可靠,能同时分析尿液中的15种安眠镇静药物及其代谢物。     

UPLC-Q-TOF MS用于毒物的快速筛查——以实际检案为视角

目的建立在无需标准品对照的情况下,运用超高效液相色谱串联四级杆飞行时间高分辨质谱对法医毒物的快速筛查和确证的方法。方法以呋喃丹、敌敌畏、百草枯、氯化琥珀胆碱为例,样品经过液液萃取离心后上清液经SPE小柱净化,再上机测试,并采用信息依赖性(IDA)扫描,采用高分辨一级母离子进行定量。结果死鸡的鸡肫中检出呋喃丹、鱼塘水池中检出敌敌畏、南瓜叶中检出百草枯、狗血中检出氯化琥珀胆碱,四种毒物在浓度范围0.5～500μg/kg范围内线性关系良好,相关系数为0.999以上,仪器检出限(S/N=3)为0.2μg/kg,定量限(S/N=10)为0.5μg/kg,在5、50、100μg/kg 3个添加水平的回收率为73.4%～98.9%,相对标准偏差为2.1%～5.4%(n=6)。结论该方法简便快捷、准确灵敏,可以满足法医毒物的快速筛查和确证的要求。     

江苏泰州地区汉族人群9个STR基因座的遗传多态性

用Chelex-100法提取DNA，试剂盒为Profiler-Plus（ABI公司），对江苏泰州地区的219名无关个体进行分析，并计算9个STR基因座的基因频率，统计分析各基因座的杂合度（H）、多态性信息总量（PIC）、个体识别机率（DP）及累积个体识别率、累积非父排除率。结果见表1、2。     

UPLC-QTRAP同时检测8种新型策划药

目的建立一种简单、快速的超高压液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)联用法同时检测毛发样品中8种新型策划药。方法毛发样品经冷冻研磨超声后,通过Phenomenex Kinetex~?F5 100á(50mm×2.1mm,2.6μm)色谱柱进行分离,以5 mmol/L乙酸铵和甲醇为流动相,0.35mL/min流速进行梯度洗脱。在电喷雾离子源正离子(ESI+)模式下,质谱采集使用独有的多反应监测-信息依赖式采集-增强子离子扫描(MRM-IDA-EPI)模式。结果 8种新型策划药在0.1-100 ng/mL的浓度范围内线性关系良好(r≥0.9999)。检出限为1.5 ng/g,5 ng/g、50 ng/g、2500ng/g 3个添加水平的回收率在92.46%～105.70%之间。日间精密度RSD在0.39%～7.67%之间、日内精密度的RSD在0.37%～7.54%之间(n=9)。结论本方法简单快速、特异性强,可同时对毛发样品中8种新型策划药进行定性定量分析。