格氏图解法测定含氟农药中的氟

应用氟离子选择电极格氏图解法测定检材中氟含量,这种方法无需配制系统标准溶液,简单处理检材,简化了操作和计算过程,加快了分析速度,并且使检测灵敏度提高了一个数量级.     

盐酸氟胺酮的结构确证和核磁共振定量分析

对氟胺酮缴获物进行结构确证和含量测定。利用元素分析、紫外吸收光谱(UV)、红外吸收光谱(IR)、高分辨质谱(QTOF/MS)、核磁共振谱(¹H NMR、¹³C NMR、DEPT、¹H-¹H COSY、¹H-¹³C HMBC、¹H-¹³C HSQC)等手段进行定性分析；建立定量核磁共振氢谱法(¹H-qNMR)进行定量分析，以富马酸为内标，以0.5mL氘代二甲亚砜和0.1 mL重水混合溶液为溶剂，激发脉冲角度为30°，测定温度为303 K，脉冲延迟时间为30 s，采样次数为16次。实验确证了缴获物为盐酸氟胺酮，并成功建立了定量核磁共振法，此方法专属性良好；稳定性可达56 h；耐用性符合要求；盐酸氟胺酮与内标富马酸的质子摩尔比在0.453 0～2.151 2范围内线性关系良好，R²为1.000；缴获物中盐酸氟胺酮的含量测定结果为99.86%。定量核磁共振法操作简单、快速，在无...     

氟乙酰胺代谢产物氟离子检测芯片的研究

目的研制含氟毒物的检测芯片,实现氟乙酰胺等含氟毒物的快速电化学检测。方法利用氟离子选择电极制备含氟毒物的检测芯片,对芯片各项性能进行测试;建立氟乙酰胺染毒动物模型,使用制备的氟离子芯片检测染毒致死大白兔体内氟离子浓度。结果血液添加标准检测氟离子其线性响应范围为1～10-6mol/L,相关系数为0.9994,平均斜率接近理论斜率,检测限为5×10-7mol/L。染毒组大耳白兔血中氟离子含量较对照组高5～6倍（P〈0.01）,肝、肾、脑组织中氟离子含量较对照组高2～4倍（P〈0.01）。结论此含氟毒物的检测芯片检测氟离子快速、简便、灵敏,可应用于氟乙酰胺等含氟毒物中毒案件的初筛。     

烫染对头发中氟硝西泮和7-氨基氟硝西泮含量影响

目的建立头发中氟硝西泮和7-氨基氟硝西泮的LC-MS/MS定性定量分析方法,研究烫发和染发处理对头发中氟硝西泮和7-氨基氟硝西泮含量的影响。方法 86例阳性样本被分为未处理组和烫发或染发处理组,经甲醇超声提取后,采用LC-MS/MS检测,分析头发样本经烫发和染发前后氟硝西泮和7-氨基氟硝西泮的含量变化。结果烫发处理后氟硝西泮有87.50%未检出,85.19%的7-氨基氟硝西泮阳性样本中药物含量下降幅度超过50%;染发处理后氟硝西泮含量下降幅度为10.64%～36.11%,而7-氨基氟硝西泮阳性样本有66.67%的浓度升高,且幅度大于100%。结论烫发和染发可明显影响头发中氟硝西泮和7-氨基氟硝西泮的含量,在检测头发中氟硝西泮及其代谢物的含量时,应结合头发的颜色和状态作出综合分析。     

血清氟含量测定在溺死诊断上的意义

<正> 考虑到广东的水含氟量高,本文测定了溺死兔的血清氟含量,并与缢死后入水浸泡兔的血清氟含量进行对比。水中氟含量大约比正常人和动物血清氟高15倍。溺死后兔血清氟含量明显高于溺死前。相反,在对照的死后浸泡兔的血清氟含量稍低于死前。人与兔的血清氟含量相近。这提示,血清氟含量测定对高氟区的溺死诊断是有价值的。     

尿中3,4-亚甲二氧基甲基苯丙胺的五氟苯甲酰衍生化-氮磷检测气相色谱分析法

本文建立了尿中3,4亚甲二氧基甲基苯丙胺(MDMA)的五氟苯甲酰衍生化-氮磷检测气相色谱分析方法,1ml检尿碱化、加氯化钠饱和、用0.2ml环己烷提取,提取液加4μl五氟苯甲酰氯于室温反应10min,过量试剂用0.1mol/L氢氧化钠溶液涡洗除去,有机相供进样分析.尿中MDMA的检测限为4.0ng/ml,较非衍生化、乙酰化、三氟乙酰化、五氟丙酰化和七氟丁酰衍生化等分析法灵敏.     

QTRAP LC-MS/MS方法分析头发中氟胺酮及其代谢物的研究

目的建立头发中氟胺酮及其代谢物的液相色谱-四极杆/线性离子阱质谱(QTRAP LC-MS/MS)检测方法并分析头发样本中氟胺酮含量范围。方法将洗净的20mg头发样本加入2mL提取液研磨后超声提取,离心取上清液过滤膜后,采用多反应监测模式测定氟胺酮及其代谢物,并以该方法分析了50例样本中氟胺酮的含量。基于氟胺酮、氯胺酮结构的相似性,参考氯胺酮代谢物去甲氯胺酮的质谱裂解途径,对氟胺酮主要代谢物进行推断。结果氟胺酮在浓度范围0.004ng/mg～2ng/mg内线性良好;方法检出限为0.001ng/mg;在0.05、0.20、1.00 ng/mg 3个添加水平的回收率为90.2%～94.4%。50例阳性样本中氟胺酮含量在0.2ng/mg以上46例占比92%,含量最高值92.56ng/mg、平均值15.32ng/mg、中位值5.34ng/mg,反映了氟胺酮较为严重的滥用形势。结论本方法简便、高效、可靠,适用于头发中氟胺酮及其代谢物的鉴定。样本数据为氟胺酮列管后鉴定及阈值确定提供了参考。     

氟乙酸五氟苄基酯的气相色谱分析

目的 对氟乙酸根阴离子的衍生物-氟乙酸五氟苄基酯(PFB-MFA)进行了气相色谱分析，以满足氟乙酰胺类鼠药化验工作的需要。方法 使用GC／ECD、GC／MS Scan、GC／MS SIM对该化合物的标准溶液进行了分析，得到了各种分析方法的校正曲线及检测限。结果 三种方法测定PFB-MFA的线性范围分别为GC／ECD 0.01～0.1ng／μl、GC／MS SCAN 1～100ng／μl、GC／MS SIM 5×10~(-3)～1ng／μl。三种方法对氟乙酸根阴离子的检测限分别为：GC／ECD1.31×10~(-4)ng／μl、GC／MS SCAN 0.13ng／μl、GC／MS SIM 1.76×10~(-4)ng／μl。结论 氟乙酸根阴离子的衍生物氟乙酸五氟苄基酯在GC／ECD及GC／MS上具有一定的线性范围，有非常高的灵敏度，可用于法庭科学的定性定量分析。     

血清氟含量测定在溺死诊断上的意义

考虑到广东的水含氟量高,本文测定了溺死兔的血清氟含量,并与缢死后入水浸泡兔的血清氟含量进行对比。水中氟含量大约比正常人和动物血清氟高15倍。溺死后兔血清氟含量明显高于溺死前。相反,在对照的死后浸泡兔的血清氟含量稍低于死前。人与兔的血清氟含量相近。这提示,血清氟含量测定对高氟区的溺死诊断是有价值的。     

新型毒品1-（3-三氟甲基苯基）哌嗪的检验

目的建立新型毒品1-（3-三氟甲基苯基）哌嗪的检验方法。方法通过选择和优化建立了1-（3-三氟甲基苯基）哌嗪类毒品的GC／MS、GC／TSD定性定量分析条件。结果以建立的分析方法,知查获的片剂中含有1-（3-三氟甲基苯基）哌嗪,其含量为51．13％,GC／TSD最低检出线是10ng／mL。结论本文所建方法可以用于1-（3-三氟甲基苯基）哌嗪涉毒检材的检验鉴定。     

固相萃取-气相色谱法测定生物检材中安定的含量

固相萃取是七十年代发展起来的一种新的分离方法,目前该法应用尚少。我们经研究建立了固相萃取-气相色谱法测定生物检材中安定含量的方法,该法具有操作简单、省时、杂质干扰小、灵敏度高等优点,适于做为中毒检材中含量测定的常规方法。 实验部分 1 试剂、材料 安定纯品,质量符合药典规定。所用试剂均为分析纯。 GDX_(403)大孔网络树脂,80～100目(天津化学试剂二厂)     

河南汉族人群16个Y-STR基因座遗传多态性

<正>1材料与方法采集208名河南汉族无关男性个体的血样,用Chelex-100法提取。采用Yfiler试剂盒(美国AB公司)对16个Y-STR基因座进行PCR扩增。PCR产物在3130XL型遗传分析仪(美国AB公司)上进行毛细管电泳,GeneMapper ID v3.2软件进行基因分型。等位基因频率用直接计数法。基因多样性(gene diversity,GD)按照公式GD=n(1-ΣPi2)/(n-1)[1]计算,其中n为检测的样本数,Pi为第i个等位基因的频率。     

燃煤污染型氟中毒病区儿童智力调查及法医学意义

目的探讨燃煤污染型氟中毒病区8～12岁儿童智力水平及其与染氟量之间的关系,为慢性氟中毒致中枢神经损伤的相关研究提供人群数据资料,为氟病区人群智力残疾鉴定提供修正参考值。方法采用《中国修订韦氏学龄期儿童智力量表(WISC-CR)》测试99名8～12岁小学生(包括氟斑牙组55人,对照组44人)的智力水平,比较氟斑牙组与对照组儿童智力水平差异,并对染氟儿童智力水平与染氟量之间的相关性进行分析。结果氟斑牙组的言语智商(85.64±16.53)、操作智商(94.87±12.73)、总智商(88.51±12.77)均低于对照组(言语智商94.34±16.04、操作智商99.23±12.44、总智商96.64±11.70),其中,两组的言语智商和总智商差异有统计学意义(P=0.002,P=0.01)。氟斑牙组与对照组的言语智商中各项分测验均显著低于对照组,差异有统计学意义(P<0.05)。操作智商中各项分测验除积木测验和译码检测外,差异有统计学意义(P<0.05)。结论燃煤污染型氟中毒儿童可出现智力损害,对言语智力的损伤较为明显;对患儿进行智力残疾鉴定时,应考虑修正智力评测的结果。     

用荧光光度法测定人尿硒含量

硒和硒化合物为有毒物质 ,进入机体后 ,主要在体内与巯基酶结合 ,抑制体内胱氨酸 ,蛋氨酸等生化过程。体内过量的硒与低分子的谷胱甘肽、辅酶Ａ、辅酶Ｑ结合后 ,使这些细胞代谢过程的辅酶抑制[1] 。硒主要经尿排出体外 ,正常人尿中含有微量硒。为检测硒和硒化合物中毒 ,本文用荧光光度法测定人尿硒含量 ,取得了较好的检验结果 ,为硒化合物中毒尿硒含量测定提供检验依据。1　材料和方法1 1　主要仪器和试剂Ｆ 30 0 0荧光分光光度计 (日本 ) ,聚四氟乙烯高压消解器。硒标准溶液 :称量金属硒 ,用分析纯硝酸加热溶解 ,制备成 1ｍｇ/ｍｌ硒标准溶…     

五氟丙酰衍生化-气相色谱/质谱联用法分析尿液中7-氨基硝西泮

目的用五氟丙酰衍生化-气相色谱/质谱联用法分析尿液中硝西泮的主要代谢物7-氨基硝西泮。方法尿液经乙醚萃取后,用五氟丙酰酸酐(PFPA)进行衍生化,得到7-氨基硝西泮衍生化物的总离子流色谱图和质谱图。结果根据7-氨基硝西泮衍生化物色谱的保留时间和质谱中主要特征离子的质荷比进行定性分析;用7-氨基氟硝西泮做内标,以7-氨基硝西泮和内标衍生化物定量离子的色谱峰面积比与浓度的关系进行定量分析。结论用五氟丙酰衍生化-GC/MS分析尿液中硝西泮的主要代谢物7-氨基硝西泮的方法定性、定量灵敏准确,测定结果可应用于司法鉴定。     

离子色谱法用于新精神活性物质盐型测定

目的建立新精神活性物质(new psychoactive substance,NPS)盐型测定的离子色谱分析方法。方法建立离子色谱法分析NPS样品中6种有机酸根离子(乙酸根、酒石酸根、马来酸根、草酸根、富马酸根、柠檬酸根)和5种无机阴离子(氟离子、氯离子、硝酸根离子、硫酸根离子、磷酸根离子)的定性和定量分析方法。采用该方法对222份缴获NPS样品(103份含合成大麻素类,81份含卡西酮类,44份含苯乙胺类,12份含色胺类,7份含苯环利啶类,6份含哌嗪类,2份含氨基茚满类,26份含芬太尼类,43份含其他类)中的盐型进行分析。结果各阴离子在相应的线性范围内线性良好,相关系数(r)均大于0.999,检出限为0.01～0.05 mg/L,定量限为0.1～0.5 mg/L。合成大麻素类样品中,除(4-苄基哌嗪-1-基)[1-(5-氟戊基)-1H-吲哚-3-基]甲酮(5F-BEPIRAPIM)为盐酸盐外,其余102份均为碱型;81份卡西酮类、44份苯乙胺类、7份苯环利啶类、2份氨基茚满类样品的盐型均为盐酸盐;色胺类样品的盐型包括碱型、盐酸盐、富马酸盐、草酸盐4种;哌嗪类样品的盐型包括盐酸盐和碱型2种;芬太尼类和其他类样品的盐型包括碱型、盐酸盐、柠檬酸盐3种。结论采用离子色谱法对NPS样品的盐型进行分析,简单、准确、高效,使得NPS定性和定量结论更加科学、严谨。     

高效薄层色谱法检测尿中硝西泮的代谢物7-氨基硝西泮

目的 建立用高效薄层色谱法定性及半定量测定人尿中硝西泮的代谢物7-氨基硝西泮(7ANIZ)含量的方法。方法 人口服治疗量10 mg硝西泮后,在pH 9条件下用乙醚进行提取,分析物斑点用氟罗里丝进行荧光显色,紫外灯下(366nm)观察荧光斑点;根据斑点荧光显色情况及强度进行7ANIZ定性及半定量检测。结果 尿中硝西泮代谢物7ANIZ检出限为5 ng/ml,测量限为15 ng/ml。结论 人口服治疗量10 mg硝西泮,用高效薄层色谱法可定性及半定量测定48 h内排泄尿中的7ANIZ。     

HPLC-MS/MS法检测大鼠体内氟胺酮及其代谢物动态分布规律

目的研究氟胺酮及其代谢物(去甲氟胺酮)在大鼠体内动态分布规律,为涉氟胺酮死亡案件法医学鉴定提供实验依据。方法将104只SD大鼠随机分为13组,1组作为空白对照组,其余12组,禁食12h,经腹腔注射0.09mg/kg氟胺酮后,分别在不同时间点(15min、30min、45min、60min、90min、120min、180min、240min、300min、360min、420min、480min)处死,立即取心血、心、肝、脾、肺、肾、脑,用高效液相色谱-三重四级杆质谱HPLC-MS/MS检测各组织中氟胺酮及代谢物去甲氟胺酮的浓度。结果氟胺酮经腹腔注射进入体内后,迅速分布于各组织,且在15min内达最高浓度。在480min内,氟胺酮和去甲氟胺酮在血液中均有分布,且含量均高于其他组织;其他组织中氟胺酮在肝、肾、脾中分布较多;去甲氟胺酮在肝、肾中分布较多。结论氟胺酮及去甲氟胺酮大鼠体内的动态分布规律可以为涉氟胺酮死亡案件提供数据支撑。     

氟硝西泮滥用及检测研究进展

具有镇静催眠作用的氟硝西泮曾在世界范围内被滥用,常被用于自杀、谋杀、迷奸、迷抢等案(事)件。近年其又成为俱乐部滥用药物之一。该药物在体内主要经肝脏代谢为7-氨基氟硝西泮和N-去甲基氟硝西泮,且7-氨基氟硝西泮的血药浓度常常大于血液中的母体药物浓度,大约90%的代谢产物经尿液排出,10%经粪便排出。目前报道的相关分析方法主要是对于血液、尿液、毛发、酒水饮品等检材经LLE、SPE、LPME等净化萃取后,采用毛细管电泳法、色谱法、质谱法及各种技术的联用,检测母体药物及相关代谢产物。本文对氟硝西泮的滥用、体内代谢以及样品的提取净化、仪器分析等进行总结,为相关案(事)件的办理提供参考。     

LC-MS/MS分析人全血中五氟利多

目的建立人体全血中五氟利多浓度的液相色谱-质谱联用法（LC-MS/MS）分析方法。方法全血中五氟利多和利培酮（内标）经正己烷液-液提取后,采用Capcell Pak C18色谱柱（250mm×2.0mm5,μm）进行分离,流动相为乙腈：20mmol/L乙酸胺和0.1%甲酸溶液（75∶25,V/V）,流速为0.2mL/min,然后以MS/MS电喷雾正电离的多反应监测扫描方式（MRM）测定。用于定量分析的离子为m/z 524→109（五氟利多）和m/z 411→191（内标）。结果五氟利多的最低检测限为0.2ng/mL,在0.4～400ng/mL浓度范围内线性良好（r=0.9994）,低、中、高浓度（1ng/mL、10ng/mL、100ng/mL）准确度分别为97%,108%和95%,日内和日间RSD均小于15%。结论该方法简便、快速、灵敏,适用于全血中五氟利多浓度的测定。