氟苯丙胺的检验1例

氟苯丙胺又称芬氟拉明，英文名称为Fenfluramine，化学名称为N-乙基-α-甲基-间位三氟甲基苯乙胺，结构见图1，分子式C12H16F3N，纯品为白色结晶性粉末，无臭，微苦，熔点168℃～172℃。本品为苯丙胺食欲抑制剂，具有中枢兴奋作用。近年来，犯罪分子开始将其作为毒品进行贩卖。本文采用TLC、GC／MS、GC／MS／MS方法成功的分析了氟苯丙胺。     

血液1-(3-三氟甲基苯基)哌嗪和1-(3-氯苯基)哌嗪检验

目的建立血液中1-(3-三氟甲基苯基)哌嗪(TFMPP)、1-(3-氯苯基)哌嗪(m CPP)的检测方法,并用于实际案件检验。方法 Zn SO4沉淀蛋白后,在p H11条件下,用氯仿/异丙醇(4/1,v/v)提取,采用GC/MS与GC/NPD分析。结果 TFMPP、m CPP回收率均在90%以上,在0.25~20μg/m L浓度范围内线性关系良好,r2为0.999 9,最低检测限为0.135μg/m L。结论本方法回收率高,操作简便,可用于血液中TFMPP、m CPP的提取检测。     

高分辨质谱联合核磁共振波谱技术鉴定色胺类新精神活性物质4-OH-MET和4-AcO-DMT

目的利用高分辨质谱和核磁共振波谱技术检测涉毒案件中涉及的未列管的色胺类新精神活性物质。方法将实际案例中缴获的白色和褐色粉末经提取后使用气相色谱-四极杆飞行时间质谱(gas chro-matography-quadrupole time-of-flight mass spectrometry,GC-QTOF-MS)、超高效液相色谱-线性离子阱-四极杆-轨道阱质谱(ultra-high performance liquid chromatography-linear ion trap quadrupole-orbitrap massspectrometry,UPLC-LTQ-Orbitrap MS)和核磁共振氢谱(1H-nuclear magnetic resonance spectroscopy,1H-NMR)等方法进行分析。结果白色粉末经GC-QTOF-MS检测,组分的主要特征碎片离子峰有m/z 218.1410(分子离子峰)、72.080 6(基峰)等;经UPLC-LTQ-Orbitrap MS检测,质子化分子离子为m/z 219.149 4,碰撞诱导解离模式下主要的二级质谱离子有m/z 160.076 3、72.080 8。褐色粉末经GC-QTOF-MS检测,组分的主要特征碎片离子峰有m/z 246.135 7(分子离子峰)、58.065 1(基峰)等;经UPLC-LTQ-Orbitrap MS检测,质子化分子离子为m/z 247.145 0,碰撞诱导解离模式下主要的二级质谱离子有m/z 202.087 1、160.076 3、134.060 5。经NIST 17谱库检索和1H-NMR共同确认白色粉末和褐色粉末分别含有色胺类新精神活性物质N-甲基-N-乙基-4-羟基色胺(4-OH-MET)和N,N-二甲基-4-乙酰氧基色胺(4-Ac O-DMT)。结论 GC-QTOF-MS、UPLC-LTQ-Orbitrap MS和1H-NMR多种方法联合应用可对未知的新精神活性物质进行鉴定。     

GC-MS法测定血中1-甲基海因含量及其法医学应用

目的建立全血中1-甲基海因的气相色谱-质谱(GC-MS)分析方法,为1-甲基海因相关法医学鉴定案件提供技术支持。方法取0.5 m L血样,加入500 ng内标盐酸双苯戊二氨酯(SKF_(525A))、0.01 mol/L稀盐酸溶液2 m L,加入碳酸铵0.5 g调节p H值为9,加入乙酸乙酯2 m L,然后离心,取有机溶剂层,吹干后进行GC-MS分析。结果血液中1-甲基海因在0.5~50 ng/m L范围内线性关系良好,线性回归方程为y=0.015 51 x+0.007 26(R~2=0.999 7),最低检出限为0.1 ng/m L,回收率为93.02%~108.12%,日内、日间精密度分别小于6.07%和13.37%。结论本方法测定所得结果准确,重现性好,可用于血样中1-甲基海因含量的测定。     

超高效液相色谱-MS/MS法测定血中11种苯丙胺类物质

目的应用超高效液相色谱-质谱法对全血中11种苯丙胺类毒品进行定量测定。方法全血样品经1%(v/v)甲酸-乙腈提取,采用Ostra磷脂过滤板净化处理,使用ACQUITY UPLC BEH Phenyl(100mm×2.1mm,1.7μm)色谱柱,以0.3%(v/v)甲酸溶液-乙腈为流动相进行梯度洗脱。在多反应监测模式下测定全血样本中苯丙胺、甲基苯丙胺、二亚甲基双氧苯丙胺、替苯丙胺、3,4-亚甲基二氧基乙基苯丙胺、N-甲基-1-(3,4-亚甲二氧基苯基)-2-丁胺、副甲氧基甲基苯丙胺、麻黄碱、甲基麻黄碱、卡西酮、甲卡西酮,并进行方法学考察。结果 11种苯丙胺类物质的检出限(S/N≥3)为0.01~0.4ng/m L,在0.5~50μg/L范围内线性关系良好(r0.999);回收率在75.8%~103.4%之间,相对标准偏差在1.6%~13.0%之间。结论本文建立的超高效液相色谱-质谱法快速、简便、灵敏,适用于中毒案件检验及吸毒人员排查。     

LC-MS／MS法测定人血浆中盐酸洛哌丁胺

目的建立人血浆中盐酸洛哌丁胺的液相色谱-质谱联用测定法（LC-MS／MS）。方法血浆样品中盐酸洛哌丁胺与盐酸小檗碱（内标）经甲醇液．液提取后,采用ZORBAXSB—C18色谱柱（2．1mm×150mm×5μm）,柱温35℃,流动相为乙腈：0．1％甲酸（60：40,V／V）,流速为0．4mL／min,进样量10μL。电喷雾离子源（ESI）,正离子检测,以多反应监测（MRM）方式进行定量分析,用于监测的离子为m／z477→266（盐酸洛哌丁胺）和m／z366→292（内标）。结果盐酸洛哌丁胺的检测下限为0．2ng／mL（S／N=3）,在浓度0．5～500ng／mL范围内线性良好（r=0．9982）,低、中、高浓度（1ng／mL、20ng／mL、400ng／mL）的平均回收率分别为84．6％,88．5％和90．2％,日内与日问RSD分别小于6％与7％。结论LC—MS／MS法可用于盐酸洛哌丁胺的定性定量分析。     

芬氟拉明和苯丙胺类兴奋剂的固相微萃取

用固相微萃取技术从血中提取芬氟拉明、苯丙胺和甲基苯丙胺。在 70℃条件下用 10 0 μm聚二甲基硅氧烷萃取头吸附 15min。重氢甲基苯丙胺作内标 ,采用柱前衍生化的进样方式 ,气质联用仪测定。选择离子m /z2 6 8(芬氟拉明 )、m/z2 40 (苯丙胺 )、m /z2 5 4(甲基苯丙胺 )和m/z2 5 8(重氢甲基苯丙胺 ,内标 )的峰面积比定量。血中检测浓度可达 0 0 1～ 0 0 3μg/g。通过解剖例中芬氟拉明的实际测定 ,证明这是一个从血液中提取分析苯丙胺类衍生物的快速准确的方法     

自主合成标准物质鉴定缴获物中的新精神活性物质ADB-FUBINACA

目的新精神活性物质在世界范围内蔓延迅速,但相关标准物质的短缺制约着其分析方法的研究和案件检验。本文以我国首次出现的N-(1-氨甲酰基-2,2-二甲基丙基)-1-(4-氟苄基)吲唑-3-甲酰胺(ADB-FUBINACA)制毒案件为例,介绍在无法及时获得商业化标准物质的情况下,不得不通过自主合成制备标准物质解决案件检验难题,建立该新精神活性物质检验的方法。方法建立气相色谱-质谱检验方法,分析条件:色谱柱为Aglient DB-5MS石英毛细管柱(30.00m×0.25mm×0.25μm);初始柱温60℃,按15℃/min升至300℃,保持15min;载气为氦,流速1.0mL/min,分流进样,进样量1.0μL,分流比20∶1;进样口温度280℃;电子轰击(EI)离子源,电子能量70eV,离子源温度230℃,四级杆温度150℃,传输线温度280℃,质量扫描范围m/z 40~500amu,全扫描模式(SCAN)采集总离子流图,溶剂延迟3.0min。案件缴获的送检未知样品经甲醇提取,超声、离心后,取上清液以GC-MS分析;将所得主要质谱特征碎片峰(m/z)通过NIST质谱库、SWGDRUG质谱数据库以及相关文献进行检索,初步确定待测目标物。采用有机合成技术制备ADB-FUBINACA标准物质,合成路线为:吲唑-3-甲酸甲酯与4-氟苄溴发生取代反应,生成1-(4-氟苄基)-1H-吲唑-3-甲酸甲酯;取代产物在碱性条件下经水解反应得到有机酸1-(4-氟苄基)-1H-吲唑-3-甲酸;在催化剂作用下,有机酸与L-叔亮酰胺发生酰化反应,制得化合物ADB-FUBINACA。经气相色谱-质谱(GC-MS)、液相色谱-离子阱-飞行时间质谱(LCMS-IT-TOF)、核磁共振(NMR)等分析,合成化合物的结构得以确证;同时采用超高效液相色谱-二极管阵列检测器(HPLC-PDA)进行分析,对其归一化纯度进行测定。将案件未知样品和合成标准物质分别用甲醇提取,超声、离心后,再行上清液GC-MS分析。结果经GC-MS分析,案件未知样品(RT=19.818min)的质谱特征碎片峰(m/z)信息为109.0(基峰)、253.1、338.1、309.1和145.0,经与合成标准物质的保留时间及质谱图检测比对,证实为N-(1-氨甲酰基-2,2-二甲基丙基)-1-(4-氟苄基)吲唑-3-甲酰胺;通过查阅相关资料,对上述质谱特征碎片峰的产生机制进行了推断,并对1H-NMR、13C-NMR和DEPT-135等一维核磁谱图的信号进行了归属分析。结论本文报道的新精神活性物质ADB-FUBINACA其GC-MS分析方法,可用于实际案件检验鉴定;合成化合物的结构表征方法也可用于固体ADB-FUBINACA的定性分析。基于有机合成技术的新精神活性物质制备与案件检验方法,可缓解有关标准物质短缺制约该类案件检验鉴定的现状。     

东莨菪碱的GC／MS检验

目的用气质联用方法分离定性案件检材中微量的东莨菪碱成分。方法以液-液萃取法提取分离,用CP5860(CP-sil8CB)毛细管拄(30m×0.25mm×0.33!m),并采用气质联用仪(GC/MS)测定东莨菪碱。结果可检出检材中微量东莨菪碱,色谱分离良好。结论以气质联用仪(GC/MS)测定东莨菪碱方法灵敏度高,测定结果准确可靠。     

甲苄噻嗪中毒死亡检验1例

1案例资料 1.1简要案情 某日,某男在自己家中死亡。提取死者心血、尿液、胃内容及脏器,要求进行毒物分析。 1.2毒物分析 色谱条件DB-5MS（30m×0.25mm×0.25μm）弹性石英毛细柱。     

舒必利中毒的GC/MS和LC/MS联用检验1例

舒必利（Sulpiride）,N-[甲基-（1-乙基-2-吡咯烷基）]-2-甲氧基-5-氨基磺酰基-苯甲酰胺,分子式C15H23N3O4S,分子量341.42,属苯甲酰胺类抗精神病药,自胃肠道吸收,由尿液和粪便中排泄,2h可达血药浓度峰值,血浆半衰期（t1/2）为8～9h。     

脲烷检验1例

1案例资料 王某,男,31岁,2009年12月,因贩卖毒品被抓获,在其住所内搜出5袋白色晶状可疑物品,王某自称为冰毒。上述检材采用GC/MS进行检验。仪器：岛津GC/MS QP2010Plus,AOC-20i自动进样器;色谱柱：RXiTM-5ms 30m×0.25mm×0.25μm;色谱条件：     

药物中间体假冒“冰毒”的检验1例

正1案例资料1.1简要案情2013年3月19日,某市公安机关在一轿车备胎存放处查获疑似"冰毒"晶体,净重约600g。1.2毒物分析检验样本处理取适量研磨后的检材,加入乙醇5mL,振荡10min,5 000r/min离心5min,取1.5mL上清液备检。仪器条件Agilent 7890A/5975C气-质联用仪(美国)。色谱条件:色谱柱HP-5MS 30m×0.25mm     

固相萃取-气相色谱-质谱法检验人血浆中的右美托咪定

目的采用固相萃取结合气相色谱-质谱法(SPE-GC/MS)检验人血浆中盐酸右美托咪定。方法采用SPE提取血浆,用GC-MS/MS方法测定。结果盐酸右美托咪定在0.2μg/m L~5.0μg/m L范围内与峰面积呈现良好的线性关系(r2=0.999 1),检出限为20.0ng/m L,回收率为86.1%~91.5%,日内日间精密度均小于7.86%。结论本方法操作简单,结果准确,可以作为测定人血浆中右美托咪定的方法。     

推导IBS评分在全同胞对人群中概率分布的计算公式

目的推导通过STR等位基因频率计算生物学全同胞对间状态一致性(identity by state,IBS)评分概率分布的通用计算公式。方法依据孟德尔遗传规律和生物学全同胞(full sibling,FS)的父母为无关个体这一假设,推导得到不同基因型组合的无关个体生育两名子代时,子代不同基因型组合的IBS评分及所对应的概率。结果以f_i表示某STR基因座第i个等位基因的频率(i=1,2,…,m),则生物学全同胞对在该基因座出现2个相同等位基因的概率(p_(2FS))的计算公式为:p_(2FS)=1/4×[1+2∑i=1 m f_i~2+2(∑i=1 m f_i~2)2-∑i=1 m f_~4];在该基因座出现1个相同等位基因的概率(p_(1FS))的计算公式为:p_(1FS):1/2×[1+∑i=1 m f_i~2-2(∑i=1 m f_i~2)~2-1∑i=1 m f_i~3+2∑i=1 m f_i~4];在该基因座出现0个相同等位基因的概率(P_(0FS)),的计算公式为:p_(0FS)=1/4×[1-4∑i=1 m f_i~2+2(∑i=1 m f_i~2)~2+4∑i=1 m f_i~3-3∑i=1 m f_i~4];p_(2FS)、p_(1FS)、p_(0FS)的和为1。对于包含n个STR基因座的多重分型系统,生物学全同胞间的IBS评分符合二项分布:IBS～B(2n,π_1)。其中总体率π_1的计算公式为:π_1=1/n∑l=1 n p_(2FSl)+1/2n∑l=1 n p_(1FSl)。结论生物学全同胞鉴定中的备择假设为两名被鉴定人为生物学全同胞,对任意STR基因座组合、IBS评分所对应的备择假设概率均可通过本文所推导的公式直接进行计算,计算结果是进行证据解释的基础。     

GC-MS/MS法鉴别毒品中的依托尼秦和依替氮卓

<正>依托尼秦(Etonitazene; CAS NO.911-65-9)，化学名称为1-(β-二乙氨基乙基)-2-(对乙氧基苄基)-5-硝基苯甲酰亚胺，分子量396.88，化学式C₂₂H₂₈N₄O₃；依替氮卓(Isotonitazene; CAS NO.14188-81-9，化学名称为N,N-二乙基-2-[2-(4-异丙氧基苯基)-5-硝基-1H-苯并咪唑-1-基]-1-乙胺，分子量410.51，化学式C₂₃H₃₀N₄O₃。依替氮卓与依托尼秦互为结构类似物，均为苯并咪唑阿片类镇痛药，依替氮卓的镇痛效力约为吗啡的500倍，依托尼秦的镇痛效力约为吗啡的1 000倍^[1]。     

生物检材中利陪酮及其代谢物的液相色谱分析

利陪酮( Risperidone Tablet)商品名为维思通,其分子式为:C23H27F1 N4O2 o利陪酮为苯丙异唑衍生物,是新一代抗精神病药.用于治疗急性和慢性精神症以及其他各种精神病状态的明显阳性症状和阴性症状.口服后可被完全吸收,1～2 h内血药浓度达到峰值.半衰期为3 h.主要代谢物为9-羟基利陪酮.过量服用后出现嗜睡、镇静、疲劳、头晕、心动过速和低血压等症状[1].1 实验方法1.1 利陪酮标准溶液制备取市售利陪酮药片(2 mg/片)一片,10 ml无水乙醇溶解,离心,放置50 ml容量瓶中,残渣用无水乙醇溶解洗提3次,稀释至刻度.     

佳静安定的检验

<正> 佳静安定,又名阿普唑仑。甲基三唑安定,系苯并二氮杂(艹卓)类药物,其化学名称为8一氯-1-甲基-6-苯基-4H-(1,2,4)-三唑(4,3-α)(1,4)—苯并二氮杂(艹卓),其纯品为白色结晶状粉末,无臭,味苦,在水中微溶,碱性条件下能溶于乙醚等有机溶剂。其抗不安定作用比安定强25～30倍,镇静催眠     

海洛因毒品中残留有机溶剂的检测方法与结果分析

目的建立固体海洛因毒品中残留有机溶剂的顶空-气相色谱和顶空-气相色谱-质谱联用检测方法。方法采用干法和湿法处理42份样品,密封后90℃加热振荡20min,抽取顶空气体用气相色谱法（DB-WAX毛细柱,30m×0.25mm,0.25μm）和气相色谱-质谱联用法（HP-5MS毛细柱,30m×0.25mm,0.25μm）检测,以已知17种有机溶剂外标法定性。在样品中加水后检测,根据峰高估算5种共有成分的含量。结果在42份海洛因毒品中检出乙酸、乙醚、乙醇、乙酸乙酯、乙醛、三氯甲烷等12种有机溶剂成分,5种主要共有成分相对含量有差别。结论本研究建立的检测方法快速、简便,定性可靠,可用于固体海洛因毒品的来源与批次分析。     

尿中三唑苯二氮(艹卓)及其主要代谢物,1-羟甲基三唑苯二氮(艹卓)的EI/CI/MS鉴定

本文在综合文献的基础上,建立了尿中三唑苯二氮(艹卓)及其主要代谢物的鉴定方法。本法以20ml尿样,在PH为9时,用乙醚提取。提取物用无水硫酸钠脱水,K、D、浓缩到0.5ml,固体进样杆直接进行EI/CI/MS分析;质谱分析在Finnigan Mat 1020 GC/MS/DS仪上进行。EI、CI源,甲烷作反应气,源室压力0.35吒。2ul样品由固体进样杆进样,其温度程序:初温60℃,以120℃/min速率升温到350℃。所建立的分析方法快速、灵敏,口服给药量为0.5mg时,可检出尿中1—羟甲基三唑苯二氮(艹卓)。