快速溶剂萃取-气相色谱/质谱法分析血液中的4种滥用药物

目的 建立生物检材血液中滥用药物的快速溶剂萃取（ASE）方法.方法 通过优化快速溶剂萃取各参数,提取血液中的滥用药物进行GC/MS定性定量分析.结果 血液中美沙酮、可卡因、蒂巴因、海洛因4种滥用药物的平均回收率在87.8％～97.5％之间,滥用药物在0.4μg/mL～4.0μg/mL的浓度范围内线性良好.结论 该方法具有操作简便快捷,回收率高、重现性好等特点,可广泛应用于生物检材血液中滥用药物的检验鉴定.     

加热板消解-ICP-MS检测血液中的33种元素

目的 对比微波消解方法,建立加热板消解-电感偶等离子体质谱法（inductively coupled plasma-mass spectrometry,ICP-MS）检测血液中33种元素的方法.方法 以双氧水和浓硝酸为消解试剂,分别采用微波消解和加热板加热的湿法消解方法,对血液进行消解后检测,对两组结果进行t检验.结果 两种前处理方法无显著性差异,所建立的加热板加热消解方法,其33种元素方法检出限为0.0002 ng/mL （Cs） ～ 21.8 ng/mL（Ca）,准确度为91％～112％,日内精密度为0.5％～8.9％,日间精密度为0.4％～10.9％.结论 加热板消解方法简单准确,适用于大量样本的检测.     

“金三角”来源海洛因样品的关联性判别及来源推断

目的海洛因是最常被广泛滥用的毒品之一,具有高度成瘾性、难以戒断性和严重的社会危害性。本文建立"金三角"海洛因样品Pearson相关性数学模型,对云南6个边境州市公安机关缴获的海洛因样品进行了关联性判别及样品来源推断。方法实验将海洛因样品溶于酸性溶剂中并用有机溶剂进行萃取富集,采用超高效液相色谱-串联质谱法(UPLC-MS/MS)对海洛因样品中15种中性/酸性特征杂质进行检测分析,结合数理统计分析方法完成样品分析。结果通过计算,选定0.965为关联性阈值,并筛选出关联性极强的样品组。同时,采用主成分分析法(PCA)初步将样品划分为Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ三个区域。结论结合案件信息、关联性分组及主成分分析结果,实现了对489份"金三角"来源海洛因样品的特征分析。     

N-异丙基苄胺的检验

N-异丙基苄胺（N-Isopropylbenzylamine,N-IB）是一种无色或浅黄色透明液体,是常用的有机碱,也是重要的有机合成原料,是制药工业中常用的中间体或药物前体。常见形式还有N-异丙基苄胺盐酸盐,纯品为白色晶体。N-异丙基苄胺的分子式C10H15N,分子量149.23,结构式见图1。由于N-异丙基苄胺和甲基苯丙胺是同分异构体,有着相同的分子量,且也是仲胺,因此N-异丙基苄胺和甲基苯丙胺有相似的外观、熔点和物理性质。N-异丙基苄胺无刺激或兴奋作用,毒性未知。     

尿液中常见毒品的联合分析方法

目的研究尿液中甲基苯丙胺、氯胺酮、吗啡、海洛因的检验方法;方法时间编程和串联质谱技术联合分析;结果分析时间被划分成4个阶段,在每个阶段按照目标物的结构和性质确定母离子和碰撞诱导电压得到相应的子离子碎片信息;结论串联质谱和时间编程的联合分析不仅能有效的排除体内大量内源物的干扰并能同时分析多种物质,此方法应用于实际检案中快速、灵敏。     

有机爆炸物的现场非介入性检测——顶空固相微萃取一真空气相色谱质谱法

本文考察了顶空固相微萃取在有机爆炸物现场非介入性检测中的适用性。由固相萃取（SPME）纤维头吸附的有机爆炸物用真空气相色谱一质谱联用仪进行检测。该方法所需的洗脱温度低,色谱分离时间短。SPME适用于提取蒸汽压不低于2．4,6-三硝基甲苯（TNT）的挥发性和半挥发性有机爆炸物,如较易挥发且不稳定的化合物三过氧化三丙酮（TATP）的非介入性检测就可以应用该方法。本研究使用静态顶空,尽可能地减少顶空体积,实现了较高的灵敏度。在现场,SPME方法的灵敏度受环境温度的影响较大：由于样品的蒸汽压未达到平衡,在固定顶空体积和萃取时间的条件下,SPME纤维头萃取的样品总量随温度的提高而增加。在有合适容器的情况下SPME纤维头上萃取的样品在取样3天后仍然能顺利检测。     

HPLC-ESI-MS/MS法分析肝组织中4种杀鼠剂

目的建立测定杀鼠迷、杀鼠灵、溴敌隆和大隆4种杀鼠剂的高效液相色谱电喷雾质谱联用检测方法。方法采用ZORBAX sb-aq,150mm×2.1mm×3.5μm(带预柱);柱温:30℃;流动相:甲酸(0.1%)甲醇和甲酸(0.1%)水溶液梯度条件;流速:0.4 mL/min;在负离子模式下,通过电喷雾电离(ESI),多反应离子监测(MRM)测定,外标法定量分析4种杀鼠剂,并测试方法的基质抑制作用。结果4种鼠药在MRM筛选条件下,最小检出均在40pg以下;单个鼠药线性相关系数均在0.999以上,线性范围适当,最小检出限均在10pg以下。结论本实验方法可以作为检验生物检材中杀鼠迷、杀鼠灵、溴敌隆和大隆的筛选手段。     

2′-氯地西泮在大鼠体内分布及代谢降解规律研究

目的研究2′-氯地西泮及其代谢物(地洛西泮、氯甲西泮、劳拉西泮)在大鼠体内分布及代谢规律,为2′-氯地西泮相关案件的检验提供实验数据。方法40只SD大鼠随机分为4组,禁食12h,按2.625mg/kg 2′-氯地西泮灌胃给药,第一组给药后不同时间点经大鼠尾静脉采血,第二组为采血空白对照组,第三组给药30min后处死,取心、肝、肺、肾、脑、睾丸,经乙酸乙酯液液萃取后用高效液相色谱-三重四极杆质谱检测2′-氯地西泮及代谢物含量,第四组为分布空白对照组。结果2′-氯地西泮进入体内后,迅速代谢分布,在20min内达到血液最高浓度。2′-氯地西泮及代谢物在各器官中的分布特点为:肝>脑>心脏>肾>睾丸>肺。结论经灌胃2′-氯地西泮进入大鼠体内后,监测2′-氯地西泮及其代谢物在大鼠体内的分布及降解规律可以为2′-氯地西泮相关案件的检验鉴定提供参考依据。     

自主合成标准物质鉴定缴获物中的新精神活性物质ADB-FUBINACA

目的新精神活性物质在世界范围内蔓延迅速,但相关标准物质的短缺制约着其分析方法的研究和案件检验。本文以我国首次出现的N-(1-氨甲酰基-2,2-二甲基丙基)-1-(4-氟苄基)吲唑-3-甲酰胺(ADB-FUBINACA)制毒案件为例,介绍在无法及时获得商业化标准物质的情况下,不得不通过自主合成制备标准物质解决案件检验难题,建立该新精神活性物质检验的方法。方法建立气相色谱-质谱检验方法,分析条件:色谱柱为Aglient DB-5MS石英毛细管柱(30.00m×0.25mm×0.25μm);初始柱温60℃,按15℃/min升至300℃,保持15min;载气为氦,流速1.0mL/min,分流进样,进样量1.0μL,分流比20∶1;进样口温度280℃;电子轰击(EI)离子源,电子能量70eV,离子源温度230℃,四级杆温度150℃,传输线温度280℃,质量扫描范围m/z 40~500amu,全扫描模式(SCAN)采集总离子流图,溶剂延迟3.0min。案件缴获的送检未知样品经甲醇提取,超声、离心后,取上清液以GC-MS分析;将所得主要质谱特征碎片峰(m/z)通过NIST质谱库、SWGDRUG质谱数据库以及相关文献进行检索,初步确定待测目标物。采用有机合成技术制备ADB-FUBINACA标准物质,合成路线为:吲唑-3-甲酸甲酯与4-氟苄溴发生取代反应,生成1-(4-氟苄基)-1H-吲唑-3-甲酸甲酯;取代产物在碱性条件下经水解反应得到有机酸1-(4-氟苄基)-1H-吲唑-3-甲酸;在催化剂作用下,有机酸与L-叔亮酰胺发生酰化反应,制得化合物ADB-FUBINACA。经气相色谱-质谱(GC-MS)、液相色谱-离子阱-飞行时间质谱(LCMS-IT-TOF)、核磁共振(NMR)等分析,合成化合物的结构得以确证;同时采用超高效液相色谱-二极管阵列检测器(HPLC-PDA)进行分析,对其归一化纯度进行测定。将案件未知样品和合成标准物质分别用甲醇提取,超声、离心后,再行上清液GC-MS分析。结果经GC-MS分析,案件未知样品(RT=19.818min)的质谱特征碎片峰(m/z)信息为109.0(基峰)、253.1、338.1、309.1和145.0,经与合成标准物质的保留时间及质谱图检测比对,证实为N-(1-氨甲酰基-2,2-二甲基丙基)-1-(4-氟苄基)吲唑-3-甲酰胺;通过查阅相关资料,对上述质谱特征碎片峰的产生机制进行了推断,并对1H-NMR、13C-NMR和DEPT-135等一维核磁谱图的信号进行了归属分析。结论本文报道的新精神活性物质ADB-FUBINACA其GC-MS分析方法,可用于实际案件检验鉴定;合成化合物的结构表征方法也可用于固体ADB-FUBINACA的定性分析。基于有机合成技术的新精神活性物质制备与案件检验方法,可缓解有关标准物质短缺制约该类案件检验鉴定的现状。     

新型合成大麻素类物质鉴定分析

随着全球对海洛因、可卡因、冰毒等传统毒品打击力度的不断加大,游离于国际禁毒公约管制之外的新精神活性物质在世界范围内发展迅速,制贩和滥用形势日趋严峻。为逃避打击,该类物质更新换代十分迅速,当某种物质被列入管制后,很快又有新的替代品被创造出来。以合成大麻素为例,2006年以来该类物质已由第一代萘甲酰吲哚类发展至第八代吲唑酰胺类。对未知检材样品中检测发现的5种吲唑酰胺类合成大麻素使用超高效液相色谱-四极杆串联飞行时间质谱仪(UPLC-Q-TOF)进行分析时获得的质谱图进行解析,总结了该类物质在碰撞诱导解离(CID)时获得的子离子与分子结构的关系,推测了可能的碎裂途径,并归纳了通过谱图推导未知吲唑酰胺类合成大麻素结构的方法,为该类物质的鉴定提供了参考。