8种常见药（毒）物LC-MS/MS定性分析的保留时间和离子丰度比

目的探讨法医毒物分析中液相色谱-串联质谱(liquid chromatography-tandem mass spectrome-try,LC-MS/MS)法检测血液中毒品类(甲基苯丙胺、吗啡、氯胺酮)、苯二氮蓝卓类(艾司唑仑、咪达唑仑、地西泮、氯硝西泮)和巴比妥类(苯巴比妥)共3大类8种常见药(毒)物的保留时间和离子丰度比的最大允许偏差。方法在2根色谱柱、3种色谱条件下,经液液萃取后采用LC-MS/MS进行检测,分析质量浓度在检出限(limit of detection,LOD)、2倍检出限(2LOD)、定量限(limit of quantitation,LOQ)、1.5倍定量限(1.5LOQ)、2倍定量限(2LOQ)、4倍定量限(4LOQ)和6倍定量限(6LOQ)共7个较低质量浓度时保留时间和离子丰度比的偏差。结果血液添加样品中8种药(毒)物绝对保留时间的偏差在±0.05 min范围内的占98.11%,相对保留时间的偏差在±0.4%范围内的占96.21%。离子丰度比的最大偏差与质量浓度存在高度关联:药(毒)物质量浓度为LOQ及以上时,离子丰度比的绝对偏差和相对偏差都有95%以上分别在±25%和±40%范围内;质量浓度为LOQ以下时,范围可分别扩大至±35%和±50%。结论建议8种常见药(毒)物绝对保留时间的偏差判定范围为±0.1 min,相对保留时间的偏差判定范围为±1.0%。质量浓度在LOQ及以上时离子丰度比的绝对偏差判定范围为±25%,相对偏差为±40%,质量浓度在LOQ以下时偏差判定范围可分别扩大至±35%和±50%。     

SPE-HPLC分析全血中37种药（毒）物

目的建立全血中37种常见药(毒)物的固相萃取-高效液相色谱(SPE-HPLC)分析方法。方法以多沙普仑为内标,0.5mL全血经Oasis小柱固相萃取后,用HPLC进行分析,内源性物质不干扰测定。色谱柱采用LiChrospher!100RP-C18柱(250mm×4.0mm×5μm);二极管阵列检测器,检测波长为230nm和250nm,同时进行紫外扫描;柱温50℃。结果37种药(毒)物的绝对回收率除吗啡外均大于61.68%;日内及日间精密度均小于10%;检测限1～30ng/mL;线性相关系数在0.99798以上。结论本法快速、灵敏、重现性好,可用于实际案例中多种药(毒)物的分析。     

生物样品的色谱-质谱定性确认指标

由于复杂基质的存在,生物样品中毒物的色谱-质谱定性确认指标与非生物样品有所不同。即使同为生物样品,定性确认指标也会因应用领域的不同而不尽相同。本文综述了法医毒物分析及其他应用领域生物样品中待测物的色谱-质谱定性确认指标的异同,这些确认指标主要包括保留时间、相对保留时间、信噪比、特征离子、特征离子的相对丰度、母离子-子离子对和离子对丰度比等。     

生物样品的色谱-质谱定性确认指标CSCD

由于复杂基质的存在,生物样品中毒物的色谱-质谱定性确认指标与非生物样品有所不同。即使同为生物样品,定性确认指标也会因应用领域的不同而不尽相同。本文综述了法医毒物分析及其他应用领域生物样品中待测物的色谱-质谱定性确认指标的异同,这些确认指标主要包括保留时间、相对保留时间、信噪比、特征离子、特征离子的相对丰度、母离子-子离子对和离子对丰度比等。     

超高效液相色谱-串联质谱法检测柴油中的微量蔗糖

目的建立检测柴油中微量蔗糖的超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)方法。方法用纯水提取柴油样品中的蔗糖,以乙腈-水为流动相,梯度洗脱,经ZORBAX RX-SIL色谱柱(2.1mm×150mm,5μm)分离,以电喷雾离子源采用负离子扫描,多反应监测(MRM)进行数据分析。结果该方法检测下限(LOD)达10.0μg/L,定量限(LOQ)为15.0μg/L,在50.0~1000.0μg/L范围内线性关系良好;低、中、高3种浓度的加样回收率分别为85.5%、91.5%、90.3%,且相对标准偏差(RSD)均小于10%。结论该方法操作简单快速、灵敏度高、稳定性好、结果可靠,完全满足将蔗糖放入柴油中损坏机械设备案件检验的需求。     

高效液相色谱法检测人脊髓中的利多卡因

建立高效液相色谱法对人脊髓中利多卡因进行分析的方法 ,以扩大药 (毒 )物检测范围及检测手段 ,适应法医学鉴定及对特殊检材检验的需要。用利多卡因标准品及空白脊髓标准添加实验 ,对色谱条件、样品处理方法、回收率及方法的线性和精密度进行了系统考察。所建方法线性范围是2 0～20 0μg/ml(r=0 9999) ,最低检测限为0 2μg/ml(S/N≥3),加样回收率为82 4 %～92 7% ,该法选择性好、不受干扰。所建方法灵敏、准确、简捷 ,可用于法医学鉴定。     

离子色谱法检验生物检材中的氟乙酰胺（氟乙酸钠）

目的建立离子色谱法定性、定量分析氟乙酰胺(氟乙酸钠)的方法。方法用离子色谱检验生物检材中的氟乙酰胺。结果在生物检材中回收率>90%,得到了氟乙酸钠和氟离子的线性范围分别为500ng/g～20ng/g和1ng/g～1μg/g的线性回归方程,检出限分别为10ng/g和1ng/g,相对偏差均小于1%。结论该方法提取方法简单,可用于办案。     

常见药(毒)物临床治疗血液浓度、中毒例血液浓度、中毒死亡例血液浓度以及人体内半衰期(续三)

续表常见药(毒)物临床治疗血液浓度、中毒例血液浓度、中毒死亡例血液浓度以及人体内半衰期(续三)@卓先义$司法部司法鉴定科学技术研究所!上海200063@吴侔天$司法部司法鉴定科学技术研究所!上海200063     

常见药(毒)物临床治疗血液浓度、中毒例血浓浓度、中毒死亡例血液浓度以及人体内半衰期(续一)

统表常见药(毒)物临床治疗血液浓度、中毒例血浓浓度、中毒死亡例血液浓度以及人体内半衰期(续一)@卓先义$司法部司法鉴定科学技术研究所!上海,200063@吴侔天$司法部司法鉴定科学技术研究所!上海,200063     

UPLC-MS/MS检测人血中18种有机磷及氨基甲酸酯类农药

目的建立人血中18种有机磷及氨基甲酸酯类农药超高压液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)的检测方法。方法血液中加入乙腈沉淀蛋白,采用Waters BEH C18(1.7μm 2.1×50mm)柱子,流动相为5mmol/L乙酸铵水-甲醇,流速:0.3m L/min;进样量:2μL,电喷雾离子源(ESI),正离子检测,采用多反应监测方式进行定量分析。结果药物最小检测限(LOD)在0.1~40ng/m L之间,定量限(LOQ)在0.5~50ng/m L之间,各药物浓度在定量限到500ng/m L范围内线性良好,回收率均在64.3%~111.9%之间,相对标准偏差为3.9%~10.3%。结论该方法专属性强、灵敏、准确,可以适用于法庭与临床毒物分析。     

常见药(毒)物临床治疗血液浓度、中毒例血液浓度、中毒死亡例血液浓度以及人体内半衰期(续二)

续表#：为其前一个药物的代谢产物常见药(毒)物临床治疗血液浓度、中毒例血液浓度、中毒死亡例血液浓度以及人体内半衰期(续二)@卓先义$司法部司法鉴定科学技术研究所!上海,200063@吴侔天$司法部司法鉴定科学技术研究所!上海,200063     

气相色谱-串联质谱法分析尿和血中除草剂百草枯

目的建立尿和血中百草枯的离子交换固相萃取-气相色谱-串联质谱分析方法。方法尿样加内标乙基百草枯,用732阳离子交换树脂提取;血样加内标乙基百草枯,用三氯乙酸凝聚蛋白质后取上清液用732阳离子交换树脂提取。提取物用硼氢化钠在水溶液中碱性条件下还原,还原物用有机溶剂提取进行气相色谱-串联质谱法分析。结果尿和血中百草枯的提取率分别为76％和74％,检测限分别为2ng／mL和10ng／mL,尿添加百草枯100ng／mL和血添加百草枯500ng／mL水平的回收率分别为99．6±5．6％和99．3±7．6％（Mean±CV）。结论本文建立的分析方法灵敏度高,能够满足中毒致死案件检验及临床毒物检验的需要。     

反相高效液相色谱法测定人血浆中的吲哚美辛

建立血浆中吲哚美辛的高效液相色谱分析方法 ,扩大药 (毒 )物检测范围及手段 ,以适应法医学鉴定的特殊需要。以空白血浆标准添加吲哚美辛对样品处理方法、线性关系、回收率及精度进行考察 ,并以所建方法对健康受试者的血液浓度进行监测。方法的线性范围是 0 1～ 5 0 μg·ml-1,γ =0 9995 ,最小检出浓度为 0 0 2 μg·ml-1(S/N≥ 3)。日内、日间的方法精密度为 ( 1 1± 0 2 ) % (n =4)和 ( 2 7± 0 6 ) % (n =4) ,加样回收率为 97 5 %～10 4 2 %。所建方法准确、便捷、选择性好 ,可用于法医学鉴定及血液浓度监测     

超高效液相色谱串联质谱法检测血液中的林可霉素

目的建立超高效液相色谱串联质谱法(UPLC-MS/MS)测定全血中林可霉素的方法。方法样品血使用3mL水提取,涡旋离心,上清液过HLB柱,用10%甲醇溶液淋洗,甲醇洗脱,洗脱液用于UPLC-MS/MS分析。采用ACQUITY UPLC○R HSS T3色谱柱分离,采用电喷雾多反应监测模式(MRM)检测。结果以林可霉素母离子406.987(m/z)和子离子126.011及359.009(m/z)定性、定量。加标回收率在104.98%～120.74%。在S/N≥3的情况下,最低检出限为55.4pg/mL。结论本方法分析速度快,灵敏度高,准确度高,重现性好,可在法庭科学应用推广。     

UPLC-MS/MS测定唾液中的3种毒品成分

目的建立了超高效液相色谱-串联质谱法同时检测唾液中的甲基苯丙胺、氯胺酮和吗啡成分。方法唾液样品经沉淀蛋白后,通过ACQUITY UPLC BEH Phenyl(100mm×2.1mm,1.7μm)色谱柱分离,以0.3%甲酸水和乙腈作为流动相进行梯度洗脱,采用电喷雾离子源正离子(ESI+)多反应监测(MRM)模式进行质谱分析。结果甲基苯丙胺、氯胺酮和吗啡在4μg/L^20μg/L质量浓度范围内线性关系良好;在4μg/L、10μg/L、50μg/L、100μg/L、200μg/L五组添加样本下,添加回收率范围在87%~128%;甲基苯丙胺、氯胺酮、吗啡的检出限(LOD)和定量限(LOQ)均分别为0.2μg/L和4μg/L。结论本方法采用乙腈沉淀蛋白提取,快速、简单、回收率高,适用于同时检测唾液中甲基苯丙胺、氯胺酮和吗啡。     

法医昆虫毒理学研究进展

法医昆虫毒理学是应用昆虫学、毒理学及其他相关学科知识解决涉及中毒问题的法医学分支学科,在中毒死的法医学鉴定方面具有明显优势。本文在阐述法医昆虫毒理学定义和研究内容基础上,综述毒(药)物对嗜尸性昆虫的生长发育影响,毒(药)物在中毒尸体组织的定性定量分析,以及其在法医学领域的研究进展和应用价值。     

质谱法分析水及三种生物基质中的敌草快

目的建立了超高效液相色谱——质谱法(UPLC-MS/MS)测定环境样品水基质以及包括人血液、尿液、肝脏的生物样品中敌草快的检测方法。方法空白水基质、空白血、空白尿、空白肝加入敌草快标准溶液,经混合型弱阳离子交换柱(WCX)进行纯化,提取后采用UPLC-MS/MS检测。质谱检测采用正离子扫描,多反应离子监测模式(MRM)。结果空白水、空白血、空白尿、空白肝加标回收率在70%～100%,检出限均为0.1ng/mL。结论该方法灵敏度高,分析速度快,操作简便。     

法医毒物化学专业

法化学研究室成立于1956年,现有化学、药学、卫生学、检验学专业人员8名,其中高级职称5名、中级职称2名、初级职你1名。 法化学专业主要从事法医毒物分析及毒理学方面的鉴定、研究、教学工作。运用化学、物理学、生物学的原理和方法,对体内外未知毒(药)物进行定性和定量分析;并运用毒理学理论和方法,通过对毒(药)物的毒性、中毒机理、代谢动力学及卫生等方面问题的分析,综合作出毒(药)物中毒的性质、方式、程度及危害的评定。另外法化学专业也从事一些相关的化学鉴定工作。 主要仪器设备有气相色谱仪(GC)、高效液相色谱仪(HPLC)、气/质联用仪(GC/MS、GC/MS/MS),顶空分析仪(HS)、薄层扫描仪(TLC)、紫外分光光度仪(UV)及固相微萃取装置(SPME)等。     

超高效液相色谱-质谱法测定全血中甲哌啶

目的建立了超高效液相色谱串联质谱法(UPLC-MS/MS)测定全血中甲哌啶的方法。方法样品血经pH=8氨水稀释后,涡旋离心,上清液过混合型弱阳离子交换柱(Oasis WCX)进行纯化,采用UPLC-MS/MS检测。质谱检测采用正离子扫描,多反应离子监测模式(MRM)。以甲哌啶母离子114.098(m/z)和子离子58.078(m/z)及98.215(m/z)定性、定量。结果加标回收率在65%~75%。在S/N≥3的情况下,检出限为0.3ng/mL。结论实验结果证明该方法灵敏度高,分析速度快,操作简便,适宜应用于法庭科学领域中解决甲哌啶中毒案件的检测。     

LC-MS/MS快速筛分样本中的甲基苯丙胺、甲氧那明

目的建立准确可靠的甲氧那明、甲基苯丙胺初筛阳性样本的确证分析方法,排除由于服用甲氧那明而产生的假阳性结果。方法采用Kinetex~?C18 (100×2.1mm,2.6μm)色谱柱,乙腈和0.1%的甲酸梯度洗脱,流速0.4 mL/min。质谱条件:选用电喷雾离子源,在正离子电离模式下,采用多反应监测(MRM)的质谱扫描方式,甲氧那明、甲基苯丙胺的母/子离子对分别为:m/z 180.2→120.8和m/z 150.1→91.1。结果甲氧那明线性范围0.2～500ng/mL,线性相关系数0.9913,最低检测浓度(LOQ, S/N=3)为0.2ng/ml,空白添加回收率85.6%～98.3%。甲基苯丙胺线性范围0.05～500ng/mL,线性相关系数0.9968,最低检测浓度(LOQ, S/N=3)为0.05ng/ml,空白添加回收率91.4%～103.1%。结论本研究建立的LC-MS/MS分析方法准确、快速、有效,可用于因甲氧那明干扰初筛为阳性的样本进一步的确证是否含有甲基苯丙胺成分。