离子交换柱法萃取血样中4种巴比妥类药物

目的建立血样中4种常见巴比妥类药物的固相萃取方法。方法采用Oasis MAX固相萃取柱对样品进行预处理,以2%氨水淋洗2,%甲酸-甲醇洗脱,GC/NPD定量检验,GC/MS定性检验。结果血样中4种常见巴比妥类药物平均萃取回收率达80%以上,以信噪比10/1计,最小定量限为1～2μg/mL,以信噪比3/1计,检出限为0.5～1μg/mL,在1～50μg/mL范围内,线性相关系数均在0.99以上。结论本文固相萃取方法检出限低,回收率高,选择性强,可应用于血样中4种常见巴比妥类药物的检测。     

血中水合氯醛及其代谢物的GC-MS/MS和HPLC-MS/MS检测

目的建立血液中水合氯醛及其代谢物的色谱串联质谱检测方法,用于法医案件的检验。方法血液检材经乙酸乙酯萃取后气质联用选择离子扫描(SIM)检测水合氯醛和三氯乙醇,经乙腈沉淀蛋白后液质联用负离子模式下多反应监测(MRM)检测三氯乙酸。结果水合氯醛及其代谢物的线性范围分别是100ng/mL～15μg/mL、500ng/mL～20μg/mL和500ng/mL～15μg/mL,线性关系良好,R~2均大于0.998,最低检出限分别为15ng/mL、130ng/mL和30ng/mL,最低定量限分别为50ng/mL、500ng/mL和100ng/mL;日内精密度分别在2.26%～7.31%、3.09%～7.23%和2.79%～5.37%;日间精密度分别在4.14%～7.03%、2.18%～4.43%和2.75%～4.96%;提取回收率分别为92.72%～106.30%、94.22%～103.70%和89.05%～104.50%。并对水合氯醛相关案件进行检测,心血中水合氯醛浓度为411.34ng/mL,三氯乙醇浓度为9.49μg/mL,三氯乙酸浓度为8.32μg/mL。结论本文建立的水合氯醛及其代谢物的检测方法准确简单快速,可应用于水合氯醛中毒案件的法医学鉴定。     

GC/MS法测定血液中的米氮平

目的采用液液提取-GC/MS法检测血液中米氮平。方法用0.1mol/L NaOH溶液调节血液pH值为8～9,以二氯甲烷∶环己烷(4∶6)混合溶剂作为提取溶剂,液液提取法提取血液中米氮平,外标法气相色谱/质谱联用仪定性定量分析。在2mL血中分别添加标准米氮平1、0.5、0.1μg,进行回收率测定。结果血液中添加米氮平的平均回收率为91.5%,方法的工作曲线为Y=1E+06X-16206,相关系数r=0.999 7,线性范围0.5～10μg/mL,最小检出限0.1μg/mL(S/N=46)。结论本文方法操作简便,适合于血液中米氮平的定性、定量分析,可在实际捡案中选择使用。     

高效液相色谱法测定人血液、尿液中的2,4-D丁酯

目的建立检测血液、尿液中2,4-D丁酯的高效液相色谱分析方法。方法采用正己烷为样品萃取溶剂,色谱柱为Zorbax SB-Aq柱,流动相为V（甲醇）∶V（水）=60∶40。结果 2,4-D丁酯在血液和尿液中的线性范围分别为0.10～10.00μg/mL（r≥0.999 8）和0.08～8.00μg/mL（r≥0.999 5）,检测限分别为0.002 0μg/mL和0.001 8μg/mL,准确度为94.5%～104.5%,日内、日间精密度≤4.5%。结论本研究建立的血液、尿液中2,4-D丁酯的提取和HPLC检测方法,可应用于2,4-D丁酯中毒的快速检验和中毒死亡的法医学鉴定。     

反相高效液相色谱法检测生物胺的法医学应用初探

目的采用反相高效液相色谱法(RP-HPLC)检测大鼠肌肉组织中7种生物胺,并探讨其在法医学中的应用价值。方法以丹磺酰氯为衍生剂,通过ZORBAX Rx-C18反相色谱柱分离,以乙腈-水作流动相梯度洗脱,流速为1.0mL/min,柱温为20℃,DAD检测器,对色胺、腐胺、尸胺、组胺、酪胺、亚精胺、精胺7种生物胺进行检测。结果 7种生物胺得到良好分离,在0.5～100.0μg/mL的范围内线性良好,相关系数均>0.99,检出限在0.14～0.50μg/mL之间;对大鼠肌肉样本的添加回收率在83.8%～100.6%之间,相对标准偏差均<11%。结论采用RP-HPLC法检测生物胺,方法简便、快速、灵敏,能够满足尸体组织中生物胺检测的需要。     

啶虫脒中毒检验1例

1案例资料 1.1简要案情 2010年4月某日,尹某死亡,尸检未见外伤,解剖见胃内容有较重农药味,遂提取死者胃内容、肝组织和现场勘查提取的农药瓶内液体进行毒物分析检验. 1.2毒物分析检验 样品处理取胃内容3.5g,肝脏3g,剪碎后加入10mL乙酸乙酯提取2次,振荡并离心分离上清液,于50℃空气浓缩仪上挥干,用100μL甲醇定容备检;取现场提取农药瓶内的液体100μL,加甲醇稀释100倍,振荡、混匀备检;以啶虫脒标准品作标准对照.     

衍生化-液相色谱-质谱联用测定血中氟乙酸类杀鼠剂

目的建立血中氟乙酸类杀鼠剂衍生化-液相色谱-电喷雾离子阱质谱分析方法。方法血样经乙腈沉淀蛋白后离心,上清液中加入衍生化试剂α-溴苯乙酮和催化剂四丁基溴化铵,在60℃水浴中加热90min,衍生化产物直接进行液相色谱-电喷雾离子阱质谱联用分析。结果血中氟乙酸根浓度在0.15μg/mL～15.40μg/mL之间具有良好的线性关系,最低检出限为0.020μg/mL。结论本文建立的方法操作简便、灵敏、快速,适用于刑事案件中氟乙酸类杀鼠剂的快速检验。     

微波消解ICP/AES标准加入法测定尿液中金属毒物

目的建立微波消解ICP/AES标准加入法测定尿液中As、Ba、Pb、Cd、Cr、Zn、Sb金属毒物。方法取1.0mL尿样,加入3mL浓硝酸和0.5mL双氧水,进行微波消解。冷却后,用2%的硝酸定容至10.0mL。采用标准加入ICP/AES法进行定量分析,并优选实验条件及考察方法可靠性。结果尿液中As、Ba、Pb、Cd、Cr、Zn、Sb回收率在98.6%～104%之间;检出限在2.0～5.1ng/mL之间;线性范围Zn为5.0～200.0μg/mL,其余元素为0.5～20.0μg/mL。采用本文方法测定与国家标准物质人发和牛肝数据测定值基本一致。结论该方法回收率高、检测限低、能多元素同时测定,可以用于尿液中金属元素的检测。     

快速溶剂萃取-气相色谱/质谱法分析血液中的4种滥用药物

目的 建立生物检材血液中滥用药物的快速溶剂萃取（ASE）方法.方法 通过优化快速溶剂萃取各参数,提取血液中的滥用药物进行GC/MS定性定量分析.结果 血液中美沙酮、可卡因、蒂巴因、海洛因4种滥用药物的平均回收率在87.8％～97.5％之间,滥用药物在0.4μg/mL～4.0μg/mL的浓度范围内线性良好.结论 该方法具有操作简便快捷,回收率高、重现性好等特点,可广泛应用于生物检材血液中滥用药物的检验鉴定.     

人血浆中更昔洛韦的高效液相色谱快速分析

目的建立人血浆中抗病毒药物更昔洛韦的高效液相色谱快速分析方法。方法在一定pH值下用甲醇和二氯甲烷处理血浆,高速离心后外标法直接对上清液进行更昔洛韦定性、定量分析。以正常人血浆为空白样本添加标准更昔洛韦,优化色谱分析条件并确定检材的前处理方法、工作曲线、线性范围、方法的精密度和回收率。以所建方法对12位受试者血浆中更昔洛韦代谢浓度进行12h监测。结果该方法分析血浆中的更昔洛韦,其线性范围为0.05μg/mL～1.60μg/mL;最低检测限为0.01μg/mL(S/N≥3),日内、日间RSD≤5.1%,加样回收率在90.0%～95.4%之间。结论该分析方法操作便捷、实用、准确度高。适用于更昔洛韦的临床血药浓度监测和法医学药(毒)物快速鉴定。     

固相萃取/LC-MS/MS测定血液中的白藜芦醇

目的建立血液中白藜芦醇的固相萃取/LC-MS/MS方法。方法自制固相萃取柱,在长约13cm的酸性滴定管中,底部填入约0.02g玻璃棉,依次加入柱填料PSA 0.15g,Florisil 0.3g,Silica 0.45g。对样本进行固相萃取,采用LC-MS/MS方法进行检测,运用保留时间和多反应监测(MRM)方式对血液中白藜芦醇进行定性定量分析。结果回收率为95.66%～98.58%,最低检测限(LOD)为1.79μg/mL,线性范围2.5～20μg/mL;相关系数为0.9997。结论本文所建方法,适用于血液中白藜芦醇的检测。     

GC/MS法检测全血中的奥氮平

目的采用乙睛-甲醇混合溶剂提取、气质联用分析法检测全血中奥氮平。方法针对奥氮平特性,在加入稳定剂硫代硫酸钠条件下采用乙睛-甲醇混合溶剂提取法,采用GC/MS分析法,对全血中的奥氮平进行定性、定量分析。并对提取介质、酸碱度、稳定剂种类及用量进行了考察。结果采用本文方法在奥氮平为1～400μg/mL浓度范围内呈良好的线性关系(r2=0.999 8,n=5),检出限为1.0ng,方法平均回收率可达66.5%(RSD=2.5%)。日内RSD为2.1%～3.9%,日间RSD为2.9%～4.5%。选择乙腈∶甲醇(V∶V=8∶2)混合溶剂进行液-液提取,稳定剂为300mg硫代硫酸钠。结论本文方法可用于全血中奥氮平检测,在相关案件检验中选择使用。     

固相萃取／LC-MS／MS测定尿液中吗啡类药物

目的 建立尿液中吗啡类药物的固相萃取／LC—MS／MS方法。方法采用OASIS MCX3cc（60mg）固相萃取柱进行提取,应用LC—MS／MS方法进行检测,运用保留时间和MRM方式对尿液中吗啡类药物及其代谢物进行定性定量分析。结果磷酸盐缓冲液pH4．0时,海洛因、6-MAM、可待因、吗啡、M3G的固相萃取回收率分别达64．33％-70．21％,96．95％～117．57％,83．60％～123．63％,68．82％～91．03％,94．64％～107．33％;最低检测限（LOD）分别为5、10、5、5、2pg,线性范围0．005～10μg／mL;相关系数分别为0．9998、0．9958、0．9992、0．9994、0．9997。结论本文所建方法,适用于尿液中吗啡类药物的分析。     

Determination of Acetamiprid and IM‐1‐2 in PostMortem Human Blood,Liver, Stomach Contents by HPLC‐DAD

An HPLC‐DAD method was developed to detect and quantify a neonicotinoid insecticide acetamiprid (ATP) and its metabolite IM‐1‐2 in autopsy samples of a fatal intoxication case. The postmortem blood and tissue distribution of ATP and IM‐1‐2 was determined for the first time. The method showed acceptable precisions and recoveries with relative standard deviations of <10% for ATP level and 1.38 % for IM‐1‐2. The detection and quantification limits for ATP were 0.015 μg/mL and 0.030 μg/mL for blood and were 0.035 μg/g and 0.050 μg/g for liver samples, respectively. The mean contents of ATP were 0.79 μg/g in the liver, 47.35 μg/g in the stomach contents and 2.7 μg/mL in the blood. IM‐1‐2 content was 17.0 μg/g in the stomach contents. ATP and IM‐1‐2 were not detected in the urine. The presence of ATP and IM‐1‐2 in the samples was confirmed by GC‐MS. The method can be exploited in future forensic casework.     

LC-MS/MS法快速测定全血中25种精神药物的研究

目的建立人全血中25种精神药物快速测定的LC-MS/MS方法,并应用于分析杭州地区药物影响下驾驶(driving under the inference of drugs,DUID)情况。方法以乙腈沉淀蛋白,离心后取上清液,氮气流下吹干,残渣以初始流动相复溶,离心后取上清分析;采用C18色谱柱(50mm×3.0mm,2.6μm)分离,流动相:0.1%甲酸水(A相),乙腈:甲醇=1:1(B相),梯度洗脱;质谱检测,采用串联质谱电喷雾离子源,正电离扫描,多反应监测(MRM)。结果 25种精神药物在0.05~20ng/m L范围内线性良好,R=0.994 4~0.999 6;定量下限为0.05ng/m L;提取回收率为83.0%~99.7%;方法回收率为80.2%~97.4%;日内精密度(RSD)为1.6%~14%;日间精密度(RSD)为3.1%~14%。以该法测定杭州市公安司法鉴定中心留存的全血样品3140例,25种精神药物至少一种的检出率为3.7%。结论本方法灵敏、快捷、准确,适用于全血中25种精神药物快速检测。     

人血、尿中富马酸喹硫平的气相色谱分析

目的建立人血、尿中富马酸喹硫平的气相色谱分析方法。方法用乙醚提取血、尿中的富马酸喹硫平，直接对其进行定性、定量分析。以正常人血、尿为空白样本，分别添加标准富马酸喹硫平，确定检材的前处理方法、色谱分析条件、工作曲线、线性范围、方法的精密度、回收率等，并对1例大剂量服用富马酸喹硫平中毒死者的体液浓度进行测定。结果该方法分析血、尿中富马酸喹硫平的线性范围分别为8．0～800．0μg／ml和20．0—800．0μg/ml；最低检测限分别为0．04μg／ml和0．10μg／ml（S／N≥3），日内、日间精密度均小于4％，回收率在97．08％-101．42％之间。结论该分析方法操作便捷、实用、准确度高，适用于富马酸喹硫平的临床血药浓度快速监测和法医毒物鉴定。     

液相色谱-质谱联用法测定人全血中灭多威

目的建立一种简便的测定人全血中灭多威的液相色谱-质谱联用法。方法样品处理采用液-液乙酸乙酯萃取方法。色谱柱为Zorbax SB-C18(2.1mm×50mm,5μm),流动相为乙腈-0.1%甲酸,梯度洗脱,流速为0.5mL/min,柱温40℃。采用ESI离子源,MRM离子方式监测。结果灭多威在0.05~2.0μg/mL浓度范围内线性良好(r0.995)。灭多威的方法回收率均在90%~108%的范围内,日内、日间RSD均小于15%。结论本方法可简单、高效地检测全血中灭多威浓度。     

固相萃取-气相色谱-质谱法检验人血浆中的右美托咪定

目的采用固相萃取结合气相色谱-质谱法(SPE-GC/MS)检验人血浆中盐酸右美托咪定。方法采用SPE提取血浆,用GC-MS/MS方法测定。结果盐酸右美托咪定在0.2μg/m L~5.0μg/m L范围内与峰面积呈现良好的线性关系(r2=0.999 1),检出限为20.0ng/m L,回收率为86.1%~91.5%,日内日间精密度均小于7.86%。结论本方法操作简单,结果准确,可以作为测定人血浆中右美托咪定的方法。     

UPLC-MS/MS检测人血中18种有机磷及氨基甲酸酯类农药

目的建立人血中18种有机磷及氨基甲酸酯类农药超高压液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)的检测方法。方法血液中加入乙腈沉淀蛋白,采用Waters BEH C18(1.7μm 2.1×50mm)柱子,流动相为5mmol/L乙酸铵水-甲醇,流速:0.3m L/min;进样量:2μL,电喷雾离子源(ESI),正离子检测,采用多反应监测方式进行定量分析。结果药物最小检测限(LOD)在0.1~40ng/m L之间,定量限(LOQ)在0.5~50ng/m L之间,各药物浓度在定量限到500ng/m L范围内线性良好,回收率均在64.3%~111.9%之间,相对标准偏差为3.9%~10.3%。结论该方法专属性强、灵敏、准确,可以适用于法庭与临床毒物分析。     

全血中氯霉素的固相萃取方法

目的建立全血中氯霉素的固相萃取方法。方法在空白血中添加标准氯毒素,采用HLB、MCX固相柱萃取,HPLC法测定了线性范围、精密度、回收率。结果回收率分别为：HLB为69.1%,RSD为6.21%,MCX为70.1%,RSD为4.34%。标准工作曲线Y=18.1094X-0.4822,相关系数r=0.9999,线性范围1.0-20.0ug/L,最小检出量3ng。标准添加工作曲线Y=-2.1165X＋14.0459,相关系数r=0.9996,最小检出限0.5μg/mL（S/N=10∶1）。结论此二种萃取柱均可用于氯霉素的固相萃取。