啶虫脒的GC/MS检验1例

正1案例资料1.1简要案情2015年4月29日,刘某发现自家的水窖内的水有异样,怀疑有人投毒,向公安机关报案,提取水窖内的水样送检。1.2毒物分析检验检材处理方法一:取水样5m L,4 000r/min离心10min,取上清液过固相萃取仪(碳柱,2m L甲醇活化,吹干,过样品,吹干,5m L丙酮洗脱,吹干),收集洗脱液并挥至约0.2m L,供GC/MS分     

GC/MS衍生化法检测血中4-溴-2,5-二甲氧基苯乙胺

目的建立人体全血中4-溴-2,5-二甲氧基苯乙胺的衍生化GC/MS分析方法。方法血液样品经去离子水稀释4倍,8000r/min高速离心20min后,加入Na H2PO4缓冲溶液(p H值为6.0)2m L,混匀。将上述混合液加入用甲醇、Na H2PO4缓冲溶液(p H值为6.0)活化的Bond Elut Centify?固相萃取柱后,依次采用1.0M乙酸溶液、去离子水、甲醇、二氯甲烷/异丙醇/氨水(78/20/2,V/V/V)混合洗脱液进行提取、分离、净化处理,40℃空气流下挥干,三氟乙酸酐衍生化,GC/MS检测4-溴-2,5-二甲氧基苯乙胺和4-苯基丁胺衍生物。采用标准品衍生化产物的标准质谱图定性分析,选择m/z 242(4-溴-2,5-二甲氧基苯乙胺)、m/z 91(4-苯基丁胺)作为定量离子进行定量分析。结果血液中4-溴-2,5-二甲氧基苯乙胺的最低检出限为6ng/m L,在0.02~10μg/m L浓度范围内,线性关系良好(=0.9993),日内精密度和日间精密度均小于10%,平均提取回收率约为69%。结论该方法操作简便、灵敏度高,适用于全血中4-溴-2,5-二甲氧基苯乙胺检测。     

GC/MS法检验胃内容物及肝组织三唑磷1例

1案例资料1.1简要案情2013年9月20日,云南省某县观湖酒店旁的公路坎下发现一具男性尸体。通过尸体检验,发现其中毒症状明显。后经查,死者系本镇的赵某,因强行与其表妹发生性关系,事情败露,喝药自杀。1.2毒物检验检材提取、净化1取死者胃内容物2m L加入10m L乙醇稀释混均,中性滤纸过滤后,4 000r/min离心5min,取上清液浓缩待检。     

GC/MS快速测定生物样本中地芬尼多及代谢物

正盐酸地芬尼多,化学名α,α-二苯基-1-哌啶丁醇盐酸盐,又名眩晕停,常用于治疗眩晕症、晕车晕船等[1]。有文献曾报道地芬尼多超剂量致小儿中毒的病例[2]。本文采用GC/MS快速测定法对人体生物检材中地芬尼多进行检测,为同行进行相关检验时借鉴。1样本与检验1.1样本及前处理送检某服用盐酸地芬尼多过量致死者心血、尿液、胃内容物、肝组织样本。其中取心血0.5m L、尿液     

GC/MS及UPLC/MS/MS法检验新精神活性物质5-MeO-AMT 1例

正1案例资料某公安局刑警大队查获网络贩毒案件检材1支,为外包装标有"human body lubricant"字样的注射器包装,管内封装有淡绿色凝胶状液体约2m L。要求进行色胺类分析检测。2检验方法2.1仪器和试剂安捷伦7890GC/5975MS型气相色谱-质谱联用仪,岛津LC-20ADXR/AB4500Q TRAP液相色谱-质谱仪。试剂:5-Me O-AMT盐酸盐标准溶液(1.0mg/m L,购自Cerilliant公司),甲醇等试剂均为色谱纯,     

气/质联用和气相色谱-NPD法分析唾液中哌替啶

目的建立唾液中哌替啶的提取方法以及气相色谱-质谱和气相色谱-NPD分析方法。方法实验家兔静脉注射哌替啶,于注射后15~600min之间的10个时间点收集唾液样品;样本加入内标物利多卡因,采用有机溶剂萃取后,进行气相色谱-质谱联用(GC/MS)定性分析、气相色谱-NPD定量分析唾液中哌替啶浓度。并对不同p H条件和不同有机溶剂萃取剂以及方法学进行考察。结果在p H12条件下使用二氯甲烷萃取唾液中哌替啶效果较好。唾液中哌替啶气相色谱-NPD分析方法线性检测范围为2.0~100.0μg/m L,相关系数0.995 0,最低检出限为2.0μg/m L,回收率范围98.80%~114.72%,日内和日间精密度均小于2.88%。结论建立的唾液中哌替啶气/质联用和气相色谱-NPD分析方法,可用于哌替啶中毒与滥用的快速检验鉴定。     

硫化氢中毒者血中硫化氢的检测及特征鉴别

目的探讨硫化氢(H2S)中毒者血中H2S的检测及特征鉴别;方法取新鲜空白血液和5℃下保存1月、1年的血液各2m L,经微波低火加热1min后,吸取顶空气体100μL进行GC/PFPD-S、GC/MS检测;取相同样本进行酸化处理后进行检测;取疑似为H2S中毒者血液直接加热后进行检测。结果新鲜血液和5℃下保存1月、1年的血液均可检出H2S成分,但保存1个月以上的血液可同时检出二硫化碳(CS2)成分;酸化处理后的血液,H2S和CS2成分检出的含量明显比未加酸化的血液高;中毒者血液中除了检出H2S成分外,还检出甲硫醚成分。结论血液样本同时检出H2S和较大量的CS2时,不宜判定为H2S中毒,提示可能为腐败所致,而同时检出H2S和较大量的甲硫醚,则可做出H2S中毒的判断。     

1,8-二氨基萘衍生化GC/MS法测定尿中的亚硝酸盐含量

目的建立快速准确测定尿液中的亚硝酸盐含量的方法。方法采用1,8-二氨基萘(1,8-DAN)衍生化气相色谱-质谱(GC/MS)法进行分析,并对实验参数如p H值、衍生化温度和时间进行了优化。结果本方法测定尿液中的亚硝酸盐含量的线性范围0.01~20μg/m L,相关系数R~2=0.998 4,检测限为0.005μg/m L,日内精密度(n=4)为3.49%~4.31%;日间精密度(n=5)为4.18%~5.76%,回收率为88.37%~116.0%,实验耗时30min。结论该方法可直接在尿液中进行衍生化GC/MS分析,具有耗时更短、检测限更低、回收率和精密度高的优点,操作简便快捷,在法医毒物分析中具有实际应用价值。     

药物中间体假冒“冰毒”的检验1例

正1案例资料1.1简要案情2013年3月19日,某市公安机关在一轿车备胎存放处查获疑似"冰毒"晶体,净重约600g。1.2毒物分析检验样本处理取适量研磨后的检材,加入乙醇5mL,振荡10min,5 000r/min离心5min,取1.5mL上清液备检。仪器条件Agilent 7890A/5975C气-质联用仪(美国)。色谱条件:色谱柱HP-5MS 30m×0.25mm     

GC-MS法测定血中1-甲基海因含量及其法医学应用

目的建立全血中1-甲基海因的气相色谱-质谱(GC-MS)分析方法,为1-甲基海因相关法医学鉴定案件提供技术支持。方法取0.5 m L血样,加入500 ng内标盐酸双苯戊二氨酯(SKF_(525A))、0.01 mol/L稀盐酸溶液2 m L,加入碳酸铵0.5 g调节p H值为9,加入乙酸乙酯2 m L,然后离心,取有机溶剂层,吹干后进行GC-MS分析。结果血液中1-甲基海因在0.5~50 ng/m L范围内线性关系良好,线性回归方程为y=0.015 51 x+0.007 26(R~2=0.999 7),最低检出限为0.1 ng/m L,回收率为93.02%~108.12%,日内、日间精密度分别小于6.07%和13.37%。结论本方法测定所得结果准确,重现性好,可用于血样中1-甲基海因含量的测定。     

HPLC-MS/MS法检测生物样品中的手性苯丙胺类药物和司来吉兰

目的建立全血、尿液中手性甲基苯丙胺、手性苯丙胺和司来吉兰同时分析检测的方法。方法全血、尿液经Oasis PRiME MCX固相萃取柱前处理,采用Phenomenex Lux AMP(150×3.0mm,3μm)手性液相色谱柱,以甲醇-5mmol/L碳酸氢铵水溶液(p H=11)为流动相,梯度洗脱,流速为0.35m L/min,以正离子多反应监测(MRM)模式检测,扫描时间21min。结果甲基苯丙胺两种对映异构体、苯丙胺两种对映异构体和司来吉兰在1-500ng/m L的范围内线性关系良好(各物质r~2 0.99);甲基苯丙胺两种对映异构体的检出限为0.05ng/m L,定量限为0.1ng/m L,苯丙胺两种对映异构体和司来吉兰的检出限为0.1ng/m L,定量限为0.5ng/m L;在低(5ng/m L)、中(50ng/m L)、高(200ng/m L)三个添加浓度下,各目标物的绝对回收率和基质效应均在可接受的范围内,日内精密度和日间精密度均小于12.61%。应用该方法对口服司来吉兰的比格犬的血液和尿液进行检测,结果表明仅存在司来吉兰原体、代谢物R-甲基苯丙胺和R-苯丙胺。结论本研究建立了全血、尿液中手性甲基苯丙胺、手性苯丙胺和司来吉兰的HPLCMS/MS定性、定量分析检测方法,该方法操作方便,灵敏度高,可为司法实践中法医毒物鉴定提供一定参考。     

血液1-(3-三氟甲基苯基)哌嗪和1-(3-氯苯基)哌嗪检验

目的建立血液中1-(3-三氟甲基苯基)哌嗪(TFMPP)、1-(3-氯苯基)哌嗪(m CPP)的检测方法,并用于实际案件检验。方法 Zn SO4沉淀蛋白后,在p H11条件下,用氯仿/异丙醇(4/1,v/v)提取,采用GC/MS与GC/NPD分析。结果 TFMPP、m CPP回收率均在90%以上,在0.25~20μg/m L浓度范围内线性关系良好,r2为0.999 9,最低检测限为0.135μg/m L。结论本方法回收率高,操作简便,可用于血液中TFMPP、m CPP的提取检测。     

小体积液相萃取-GC/MS法检验尿液中的MDPV

目的建立小体积液相萃取-GC/MS法检验尿液中的MDPV分析方法。方法将添加MDPV标准品的尿液调p H值为9,采用小体积二氯甲烷进行提取,有机相直接进行GC/MS分析。结果 MDPV的线性范围为0.05μg/m L-0.20μg/m L(R2=0.9965),检出限为0.02μg/m L,提取回收率高于85%,精密度小于10%。结论本文建立的方法操作简单、灵敏、快速、经济,适用于吸毒检验工作中尿液中MDPV的检验。     

GC/MS、GC/NPD法检测毛发中的氯胺酮

目的采用液-液萃取、衍生化和GC/MS、GC/NPD方法,进行毛发中氯胺酮定性定量分析。方法选择4-苯基丁胺为内标,毛发样本用NaOH、HCl及芳基硫酸酯酶/β-葡萄糖醛酸酶等3种方式进行水解,再进行衍生化后,采用GC/MS和GC/NPD方法定性定量分析。对不同水解和衍生化条件以及提取溶剂进行比较优化,并考察方法精密度、稳定性和检出限。结果方法的提取回收率大于95%,精密度和样品稳定性良好,日内和日间标准偏差小于6%;采用GC/NPD和GC/MS直接分析毛发中的氯胺酮,检出限为0.2ng/mg和2.0ng/mg,线性范围为10.0～250.0ng/mg,相关系数均大于0.99;采用酰化衍生化后分析,GC/NPD和GC/MS检出限分别提高至0.1ng/mg和0.2ng/mg。结论该方法回收率高、检测限低,可以用于毛发中氯胺酮的定性定量分析检验。     

GC/MS法测定血液中的米氮平

目的采用液液提取-GC/MS法检测血液中米氮平。方法用0.1mol/L NaOH溶液调节血液pH值为8～9,以二氯甲烷∶环己烷(4∶6)混合溶剂作为提取溶剂,液液提取法提取血液中米氮平,外标法气相色谱/质谱联用仪定性定量分析。在2mL血中分别添加标准米氮平1、0.5、0.1μg,进行回收率测定。结果血液中添加米氮平的平均回收率为91.5%,方法的工作曲线为Y=1E+06X-16206,相关系数r=0.999 7,线性范围0.5～10μg/mL,最小检出限0.1μg/mL(S/N=46)。结论本文方法操作简便,适合于血液中米氮平的定性、定量分析,可在实际捡案中选择使用。     

GC/MS法快速分析鱼塘水中的硫丹

目的建立一种快速、高效、便捷、绿色的分析方法来分析鱼塘水中的硫丹。方法在该实验中采用分散液液微萃取的方法来提取鱼塘水中的硫丹,该方法是一个新型的预处理方法,首先将最合适的分散剂和萃取剂快速的注射到样品溶液中,随即形成了悬浊液。由于在悬浊液中萃取剂能迅速的分散到样品溶液中并与被分析物充分接触,被分析物能很快的从样品溶液中转移到萃取剂中完成萃取过程,经过离心后,沉积物直接用GC-MS进行分析。同时还对本方法中分散剂和萃取剂种类、用量以及萃取时间等重要的实验参数进行考察优化。结果在优化的实验条件下,鱼塘水中硫丹的回收率基本能达到90%以上,检出限为0.005μg/m L,定量限为0.017μg/m L,在0.02~0.20μg/m L的z范围内线性关系良好。结论该方法的准确度和精密度较好,操作简便、快捷、绿色环保,能够基本适合鱼塘投毒案件中硫丹的分析检测。     

血液中硫化氢的LC-MS/MS法检验

目的 建立一种用于测定血液中硫化氢的方法,并将其应用于实际案例中。方法 取0.2 mL血液样品,并加入0.8 mL饱和硼砂溶液进行稀释。在试管中取1 mL含有0.1%甲酸的乙腈溶液,依次加入0.1 mL稀释液和0.1m L 1%三嗪水溶液。混合均匀后,静置30 min。之后,通过离心和膜过滤,样品供LC-MS/MS分析。结果 在10～2 000 ng/mL浓度范围内,硫化氢呈良好的线性关系,R²为0.998 5。检出限为5 ng/mL,定量下限为10 ng/mL。在3例硫化氢中毒案例中,检测出3名死者血液中存在硫离子,浓度在0.17～0.56μg/m L之间。结论 本研究首次建立了用于测定血液中硫化氢的LC-MS/MS方法,可满足硫化氢中毒案件的检测需求。     

毛干mtDNA单倍型母系家系排查法侦破命案

笔者在实践工作中遇到利用受害者指尖粘附微量毛干线粒体DNA(m tDNA)测序的多态信息,最终成功侦破一起命案,现报道如下。1材料与方法1.1简要案件及样本DNA的提取2008年9月某市发生一命案,现场提取死者(杨某,女)指尖粘附约1cm长毛干及胸部、膝关节上毛发各1份;杨某丈夫(王某)和杨某血痕,编号1~5。按母系遗传关系排查的杨、金、何、刘姓嫌疑人血痕各1份,编号6~9。参照张纯斌等人[1]的方法提取毛干m tDNA;有机法提取血痕m tDNA。1.2巢式PCR扩增m tDNA高变区I(HVRI)15996-16401区域长片段的PCR扩增,上、下游引物序列为L15996:5-′CTCCAC-CATTAGCACCCAAAGC-3;′H16401:5-′TGTTTCACG-GAGGATGGTG-3′。15μL反应体系包括含镁离子10×PCR缓冲液1.5μL,5mmol/L dNTP1μL,1μmol/L正反向引物各1μL,0·2μL(5U/μL)TaqDNA聚合酶,0·5μLDNA(50ng/μL),余量用水补足。PCR反应条件:95°C变性2m in,94°C变性20s,58°C退火20m in,72°C...     

气相色谱/质谱法分析氯化亚砜

正氯化亚砜(SOCL2)又称二氯亚砜,为淡黄色至红色的发烟液体,密度1.638g/m L,沸点78.8°C,主要用于制造酰基氯化物,还用于农药、医药、染料等的生产。目前,非法买卖运输氯化亚砜的案件时有发生,本文应用气相色谱/质谱联用法检测氯化亚砜,希望能提供同行参考借鉴。1案例样本及检验1.1简要案情某市公安局侦破一起涉嫌非法走私运输氯化亚砜的案件,提取浅绿褐色样本(液体)100m L送检,要     

生物检材中乌头碱的LC-MS/MS快速分析

目的应用高效液相色谱-质谱法对生物检材中乌头生物碱等有毒成分进行快速分析。方法取全血样品经乙腈-甲醇(5:1 v/v)提取,使用Agilent Zorbax SB C18(2.1 mm×50 mm,1.8μm)色谱柱,以0.1%甲酸溶液-乙腈(60:40 v/v)为流动相等度洗脱。在多反应监测模式下测定全血样品中乌头生物碱等有毒成分。结果乌头碱、次乌头碱和中乌头碱的保留时间为0.73 min、0.77 min和0.63 min;用于定量分析的离子对分别为m/z 646.4→586.4(乌头碱)、616.1→556.5(次乌头碱)和632.4→572.1(中乌头碱)。乌头碱在0.1~250 ng/m L内线性关系良好,相关系数(r)≥0.9987,最低检出限0.1ng/m L,精密度考查其变异系数(CV)5.42%(n=6),血液中乌头碱提取回收率不小于90%。结论本文建立的高效液相色谱-质谱法快速、简便、灵敏,适用于天然药毒物检验。